АЛКЕНЫ (ОЛЕФИНЫ) (от лат. oleum-масло) (этиленовые углеводороды), ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая формула Сn Н2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp2 -гибридизацию и образуют s- и p-связи. Последняя состоит из двух базисных орбиталей-связывающей и разрыхляющей, образующихся за счет р-орбиталей атомов С. Энергия связи ~615 кДж/моль. Простейший олефин — этилен, валентные углы которого практически равны 120°. Для олефинов, начиная с С4 Н8, наряду с изомерией углеродного скелета и разл. положения двойной связи, возможна геометрическая (цис-, транс-) изомерия, обусловленная большим барьером вращения вокруг двойной связи.

2. Цис-транс-изомерия в ряду алкенов

“Наряду с изомерией, связанной со строением углеродного скелета и положением двойной связи, в ряду алкенов имеет место геометрическая или цис-транс-изомерия. Ее существование обусловлено отсутствием свободного вращения атомов, связанных двойной связью.

Ch4 \	Ch4 /	Ch4 \	H /
C=C	C=C
/ H	\ H	/ H	\ Ch4

цис-изомер транс-изомер

Метильные группы в приведенных примерах могут располагаться как по одну сторону двойной связи (такой изомер называется цис-изомером), так и по разные стороны (такой изомер называется транс-изомером). Названия упомянутых изомеров происходят от латинского cis — на этой стороне и trans- через, на другой стороне. Превращение изомеров друг в друга невозможно без разрыва двойной связи”.

3. Получение алкенов

1) Основным промышленным источником получения первых четырех членов ряда алкенов (этилена, пропилена, бутиленов и пентиленов ) являются газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также газы коксования угля (этилен, пропилен). Газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов содержат от 15 до 30% олефинов. Так, крекинг бутана при 600С приводит к смеси водорода, метана, этана и олефинов – этилена, пропилена, псевдобутилена (бутена -2) с соотношением олефинов ≈ 3,5: 5: 1,5 соответственно.

2) Все более значительные количества алкенов получают дегидрогенизацией алканов при повышенной температуре с катализатором.

Ch4–Ch3–Ch3–Ch4 ––300C,Cr2O3–

| |

 Ch3=CH–Ch3–Ch4(бутен-1) + h3

 Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3

3) В лабораторной практике наиболее распространенным способом получения алкенов является дегидратация (отщепление воды) спиртов при нагревании с водоотнимающими средствами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или при пропускании паров спирта над катализатором (окись алюминия).

Ch4 –Ch3 –OH(этанол) ––t,Al2O3 Ch3 =Ch3 + h3 O

Порядок дегидратации вторичных и третичных спиртов определяется правилом А.М.Зайцева: при образовании воды атом водорода отщепляется от наименее гидрогенизированного соседнего атома углерода, т.е. с наименьшим количеством водородных атомов.

Ch4–	CH–C I I	H–Ch4(бутанол-2)  Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3O
OH H

4) Часто алкены получают реакцией дегидрогалогенирования (отщепление галогеноводорода) из галогенопроизводных при действии спиртового раствора щелочи. Направление данной реакции также соответствует правилу Зайцева.

Ch4–CH–Ch3–Ch4(2-бромбутан) + NaOH(спирт p-p)  Ch4–CH=CH–Ch4 + NaBr + h3O I Br

5) Реакция дегалогенирования (отщепление двух атомов галогена от соседних атомов углерода) при нагревании дигалогенидов с активными металлами также приводит к алкенам.

Ch3–CH –Ch4(1,2-дибромпропан) + Mg  Ch3=CH–Ch4(пропен) + MgBr2 I I Br Br

4. Физические свойства алкенов

По физическим свойствам этиленовые углеводороды близки к алканам. При нормальных условиях углеводороды C2–C4 – газы, C5–C17 – жидкости, высшие представители – твердые вещества. Температура их плавления и кипен я, а также плотность увеличиваются с ростом молекулярной массы. Все олефины легче воды, плохо растворимы в ней, однако растворимы в органических растворителях.

5. Химические свойства алкенов

Углеродные атомы в молекуле этилена находятся в состоянии sp2 — гибридизации, т.е. в гибридизации участвуют одна s- и две p -орбитали.

Схематическое изображение строения молекулы этилена

В результате каждый атом углерода обладает тремя гибридными sp2 -орбиталями, оси которых находятся в одной плоскости под углом 120º друг к другу, и одной негибридной гантелеобразной p-орбиталью, ось которой расположена под прямым углом к плоскости осей трех sp2 -орбиталей. Одна из трех гибридных орбиталей атома углерода перекрывается с подобной орбиталью другого атома углерода, образуя - связь. Каждая оставшаяся гибридная орбиталь атомов углерода перекрывается с s- орбиталью атомов водорода, приводя к образованию в той же плоскости четырех - связей C–H. Две негибридные p- орбитали атомов углерода взаимно перекрываются и образуют - связь, максимальная плотность которой расположена перпендикулярно плоскости - связей. Следовательно, двойная связь алкенов представляет собой сочетание - и - связей.

- Связь менее прочна, чем - связь, так как p- орбитали с параллельными осями перекрываются значительно меньше, чем при образовании теми же p- орбиталями и s- орбиталями - связи (перекрывание осуществляется по оси орбиталей). В связи с этим, - связь легко разрывается и переходит в две новые - связи посредством присоединения по месту двойной связи двух атомов или групп атомов реагирующих веществ.

Иными словами, для алкенов наиболее типичными являются реакции присоединения.

В реакциях присоединения двойная связь выступает как донор электронов, поэтому для алкенов характерны реакции электрофильного присоединения.

1) Галогенирование. Алкены при обычных условиях присоединяют галогены, приводя к дигалогенопроизводным алканов, содержащим атомы галогена у соседних углеродных атомов.

h3 C=Ch3 + Br2 BrCh3 –Ch3 Br(1,2-дибромэтан)

Приведенная реакция — обесцвечивание алкеном бромной воды является качественной реакцией на двойную связь.

2) Гидрирование. Алкены легко присоединяют водород в присутствии катализаторов (Pt, Pd, Ni), образуя предельные углеводороды.

Ch4 –CH=Ch3 + h3 ––Ni Ch4 –Ch3 –Ch4 (пропан)

3) Гидрогалогенирование. Этилен и его гомологи присоединяют галогеноводороды, приводя к галогенопроизводным углеводородов.

h3 C=Ch3 + HBr  Ch4 –Ch3 Br(бромистый этил)

Присоединение галогеноводородов к пропилену и другим алкенам происходит в соответствии с правилом В.В.Марковникова (водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи).

Ch4−CH=Ch3 + HCl  Ch4−

CH−Ch4(2-хлорпропан) I Cl

4) Гидратация. В присутствии минеральных кислот олефины присоединяют воду, образуя спирты.

OH I
Ch4−	C=Ch3(2-метилпропен-1) + h3O ––H+ Ch4−	C−Ch4(2-метилпропанол-2)
I Ch4	I Ch4

5) Сульфатация (O- сульфирование). Взаимодействие алкенов с серной кислотой приводит к кислым эфирам серной кислоты.

Ch3=CH−Ch4 + HO−SO2−OH  Ch4−

CH−O−SO2−OH(изопропилсерная кислота) I Ch4

Как видно, направление реакций гидратации и сульфирования также определяется правилом Марковникова.

6) Окисление. Алкены легко окисляются. В зависимости от условий проведения реакции образуются различные продукты.

a) При сжигании на воздухе олефины дают углекислый газ и воду.

h3 C=Ch3 + 3O2  2CO2 + 2h3 O

b) При окислении алкенов разбавленным раствором перманганата калия образуются двухатомные спирты – гликоли (реакция Е.Е.Вагнера). Реакция протекает на холоде.

3h3C=Ch3 + 2KMnO4 + 4h3O  3

Ch3−Ch3(этиленгликоль) + 2MnO2 + 2KOH I I OH OH

В результате реакции наблюдается обесцвечивание раствора перманганата калия. Реакция Вагнера служит качественной пробой на двойную связь.

c) При жестком окислении алкенов кипящим раствором перманганата калия в кислой среде происходит полный разрыв двойной связи и образование кислот или кетонов.

O II	O II
Ch4−CH=CH−Ch3−Ch4(пентен-2) –[O] Ch4−	C (уксусная кислота) +	C−Ch3−Ch4(пропионовая кислота)
I OH	I OH

O II
Ch4−	C=CH−Ch4(2-метилбутен-2) –[O] Ch4−	C=O(пропанон-2) +	C−Ch4(уксусная кислота)
I Ch4	I Ch4	I OH

6. Применение алкенов

Алкены широко используются в промышленности в качестве исходных веществ для получения растворителей (спирты, дихлорэтан, эфиры гликолей и пр.), полимеров (полиэтилен, поливинилхлорид, полиизобутилен и др.), а также многих других важнейших продуктов.

Номенклатура

В алкенах с неразветвленной углеродной цепью нумерацию начинают с того конца, ближе к которому находится двойная связь. В названии соответствующего алкана окончание -ан заменяется на -ен. В разветвленных алкенах выбирают главную цепь так, чтобы она содержала двойную связь, даже если она при этом и не будет самой длинной. Перед названием главной цепи указывают номер атома углерода, при котором находится заместитель, и название этого заместителя. Номер после названия главной цепи указывает положение двойной связи, например:

4-метил-2-пентен

www.ronl.ru

Курсовая работа - Ациклические непредельные углеводороды (алкены)

«Уфимский Государственный Нефтяной Технический Университет»

Кафедра: «Физическая и органическая химия»

Реферат

Ациклические непредельные углеводороды (алкены)

Ст.гр.БТП-09-01

Антипин А.

Доцент

Калашников С.М.

Уфа 2010

Содержание

1. Алкены

2. Цис-транс-изомерия в ряду алкенов

3. Получение алкенов

4. Физические свойства алкенов

5. Химические свойства алкенов

6. Применение алкенов

7. Номенклатура

1. Алкены

2. Цис-транс-изомерия в ряду алкенов

Ch4 \	Ch4 /	Ch4 \	H /
C=C	C=C
/ H	\ H	/ H	\ Ch4

цис-изомер транс-изомер

3. Получение алкенов

Ch4–Ch3–Ch3–Ch4 ––300C,Cr2O3–

| |

 Ch3=CH–Ch3–Ch4(бутен-1) + h3

 Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3

Ch4 –Ch3 –OH(этанол) ––t,Al2O3 Ch3 =Ch3 + h3 O

Ch4–	CH–C I I	H–Ch4(бутанол-2)  Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3O
OH H

Ch4–CH–Ch3–Ch4(2-бромбутан) + NaOH(спирт p-p)  Ch4–CH=CH–Ch4 + NaBr + h3O I Br

Ch3–CH –Ch4(1,2-дибромпропан) + Mg  Ch3=CH–Ch4(пропен) + MgBr2 I I Br Br

4. Физические свойства алкенов

5. Химические свойства алкенов

Углеродные атомы в молекуле этилена находятся в состоянии sp2 — гибридизации, т.е. в гибридизации участвуют одна s- и две p -орбитали.

Схематическое изображение строения молекулы этилена

Иными словами, для алкенов наиболее типичными являются реакции присоединения.

h3 C=Ch3 + Br2 BrCh3 –Ch3 Br(1,2-дибромэтан)

Приведенная реакция — обесцвечивание алкеном бромной воды является качественной реакцией на двойную связь.

Ch4 –CH=Ch3 + h3 ––Ni Ch4 –Ch3 –Ch4 (пропан)

h3 C=Ch3 + HBr  Ch4 –Ch3 Br(бромистый этил)

Ch4−CH=Ch3 + HCl  Ch4−

CH−Ch4(2-хлорпропан) I Cl

4) Гидратация. В присутствии минеральных кислот олефины присоединяют воду, образуя спирты.

OH I
Ch4−	C=Ch3(2-метилпропен-1) + h3O ––H+ Ch4−	C−Ch4(2-метилпропанол-2)
I Ch4	I Ch4

Ch3=CH−Ch4 + HO−SO2−OH  Ch4−

CH−O−SO2−OH(изопропилсерная кислота) I Ch4

Как видно, направление реакций гидратации и сульфирования также определяется правилом Марковникова.

a) При сжигании на воздухе олефины дают углекислый газ и воду.

h3 C=Ch3 + 3O2  2CO2 + 2h3 O

3h3C=Ch3 + 2KMnO4 + 4h3O  3

Ch3−Ch3(этиленгликоль) + 2MnO2 + 2KOH I I OH OH

O II	O II
Ch4−CH=CH−Ch3−Ch4(пентен-2) –[O] Ch4−	C (уксусная кислота) +	C−Ch3−Ch4(пропионовая кислота)
I OH	I OH

O II
Ch4−	C=CH−Ch4(2-метилбутен-2) –[O] Ch4−	C=O(пропанон-2) +	C−Ch4(уксусная кислота)
I Ch4	I Ch4	I OH

6. Применение алкенов

Номенклатура

4-метил-2-пентен

www.ronl.ru

Статья - Ациклические непредельные углеводороды (алкены)

«Уфимский Государственный Нефтяной Технический Университет»

Кафедра: «Физическая и органическая химия»

Реферат

Ациклические непредельные углеводороды (алкены)

Ст.гр.БТП-09-01

Антипин А.

Доцент

Калашников С.М.

Уфа 2010

Содержание

1. Алкены

2. Цис-транс-изомерия в ряду алкенов

3. Получение алкенов

4. Физические свойства алкенов

5. Химические свойства алкенов

6. Применение алкенов

7. Номенклатура

1. Алкены

2. Цис-транс-изомерия в ряду алкенов

Ch4 \	Ch4 /	Ch4 \	H /
C=C	C=C
/ H	\ H	/ H	\ Ch4

цис-изомер транс-изомер

3. Получение алкенов

Ch4–Ch3–Ch3–Ch4 ––300C,Cr2O3–

| |

 Ch3=CH–Ch3–Ch4(бутен-1) + h3

 Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3

Ch4 –Ch3 –OH(этанол) ––t,Al2O3 Ch3 =Ch3 + h3 O

Ch4–	CH–C I I	H–Ch4(бутанол-2)  Ch4–CH=CH–Ch4(бутен-2) + h3O
OH H

Ch4–CH–Ch3–Ch4(2-бромбутан) + NaOH(спирт p-p)  Ch4–CH=CH–Ch4 + NaBr + h3O I Br

Ch3–CH –Ch4(1,2-дибромпропан) + Mg  Ch3=CH–Ch4(пропен) + MgBr2 I I Br Br

4. Физические свойства алкенов

5. Химические свойства алкенов

Углеродные атомы в молекуле этилена находятся в состоянии sp2 — гибридизации, т.е. в гибридизации участвуют одна s- и две p -орбитали.

Схематическое изображение строения молекулы этилена

Иными словами, для алкенов наиболее типичными являются реакции присоединения.

h3 C=Ch3 + Br2 BrCh3 –Ch3 Br(1,2-дибромэтан)

Приведенная реакция — обесцвечивание алкеном бромной воды является качественной реакцией на двойную связь.

Ch4 –CH=Ch3 + h3 ––Ni Ch4 –Ch3 –Ch4 (пропан)

h3 C=Ch3 + HBr  Ch4 –Ch3 Br(бромистый этил)

Ch4−CH=Ch3 + HCl  Ch4−

CH−Ch4(2-хлорпропан) I Cl

4) Гидратация. В присутствии минеральных кислот олефины присоединяют воду, образуя спирты.

OH I
Ch4−	C=Ch3(2-метилпропен-1) + h3O ––H+ Ch4−	C−Ch4(2-метилпропанол-2)
I Ch4	I Ch4

Ch3=CH−Ch4 + HO−SO2−OH  Ch4−

CH−O−SO2−OH(изопропилсерная кислота) I Ch4

Как видно, направление реакций гидратации и сульфирования также определяется правилом Марковникова.

a) При сжигании на воздухе олефины дают углекислый газ и воду.

h3 C=Ch3 + 3O2  2CO2 + 2h3 O

3h3C=Ch3 + 2KMnO4 + 4h3O  3

Ch3−Ch3(этиленгликоль) + 2MnO2 + 2KOH I I OH OH

O II	O II
Ch4−CH=CH−Ch3−Ch4(пентен-2) –[O] Ch4−	C (уксусная кислота) +	C−Ch3−Ch4(пропионовая кислота)
I OH	I OH

O II
Ch4−	C=CH−Ch4(2-метилбутен-2) –[O] Ch4−	C=O(пропанон-2) +	C−Ch4(уксусная кислота)
I Ch4	I Ch4	I OH

6. Применение алкенов

Номенклатура

4-метил-2-пентен

www.ronl.ru

Смотрите также

..:::Новинки:::..

Windows Commander 5.11 Свежая версия.

Новая версия
IrfanView 3.75 (рус)

Обновление текстового редактора TextEd, уже 1.75a

System mechanic 3.7f
Новая версия

Обновление плагинов для WC, смотрим :-)

Весь Winamp
Посетите новый сайт.

WinRaR 3.00
Релиз уже здесь

PowerDesk 4.0 free
Просто - напросто сильный upgrade проводника.

..:::Счетчики:::..