Главная » Реферат » Реферат по химии на тему применение алканов

Доклад: Получение алканов, алкенов, алкинов. Важнейшие представители. Применение в промышленности. Реферат по химии на тему применение алканов


Доклад - Получение алканов, алкенов, алкинов. Важнейшие представители. Применение в промышленности

Министерствообразования Р.Ф.

Курскаягосударственная сельскохозяйственная

академия им. Проф. И.И.  Иванова

 

РЕФЕРАТ ПО

Органической химии

ТЕМА:

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКАНОВ, АЛКЕНОВ, АЛКИНОВ.

ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ.

ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

 

Выполнил: <Dark Knight>

          

КУРСК-2001

План.

 

1.1     АЛКАНЫ(предельные углеводороды).

 

1.2     МЕТОДЫПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНОВ.

 

1.3     ПРЕДСТАВИТЕЛИАЛКАНОВ.

 

2.1      АЛКЕНЫ(этиленовые углеводороды).

 

2.2      МЕТОДЫПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНОВ.

 

2.3      ПРЕДСТАВИТЕЛИАЛКЕНОВ.

 

3.1      АЛКИНЫ(ацетиленовые углеводороды).

 

3.2      МЕТОДЫПОЛУЧЕНИЯ АЛКИНОВ.

 

3.3      ПРЕДСТАВИТЕЛИАЛКИНОВ.

 

4.      ПРИМЕНЕНИЕАЛКАНОВ, АЛКЕНОВ, АЛКИНОВ.

1.1ПРЕДЕЛЬНЫЕ  УГЛЕВОДОРОДЫ (алканы).

   Предельнымиуглеводородами (алканами) называются соединения, состоящие из атомов углерода иводорода, соединенных между собой только Q-связями, и не содержащие циклов. Валканах атомы углерода находятся в степени гибридизации sp3.

1.2 Методы получения алканов.

Главным природным источником предельных углеводородовяв­ляется нефть, а для первых членов гомологического ряда — природный газ.Однако выделение индивидуальных соединений из нефти или продуктов ее крекинга-  весьматрудоемкая, а часто и невыполнимая задача, поэтому приходится прибегать ксинтетическим методам полу­чения.

1. Алканы образуютсяпри действии металлическогонатрия на моногалогенпроизводные — реакция Вюрца:

НзС-СН2—Вг + Вг-СН2-Сh4 /> СНз-СН2—СН2—СНз + 2NaBr

Если взяты разные галогенпроизводные, то образуетсясмесь трех различных алканов, так как вероятность встречи в реакционномкомплексе молекул одинаковых или разных равна, а реакционная способность ихблизка:

3C2H5I + 3Ch4Ch3Ch3I/>С4Н10 + С5Н12 + С6Н14 + 6NaI

2. Алканы могутбыть полученыпри восстановлении алкенов или алкинов водородом вприсутствии катализаторов :

НзС-СН=СН-СНз /> НзС-СН2-СН2-СНз

3. Самыеразнообразные производные алканов могут бытьвосста­новлены при высокойтемпературе иодистоводородной кислотой:

 

/>/>h4C                                    h4C

/>/>             CHBr +2HI/>                 Ch3 +HBr + I2

h4C                                    h4C

Однако в этих случаях иногда наблюдается частичнаяизомеризация углеродного скелета — образуются более разветвленные алканы.

4. Алканы могутбыть полученыпри сплавлении солей карбоновых кислот со щелочью.Образующийся при этом алкан содержит на один атом углерода меньше, чем исходнаякарбоновая кислота:

/>/>                                             O

/>    СНз—С      +NaOH   />Ch5+Na2C03          

                          ONa

 1.3 Представители алканов

Согласно теории строения А. М. Бутлерова, физическиесвойства веществ зависят от их состава и строения. Рассмотрим на примере предельныхуглеводородов изменение физических свойств в гомоло­гическом ряду .

Четыре первых члена гомологического ряда, начиная сметана, газообразные вещества. Начиная с пентана и выше, нормальные угле­водородыпредставляют собой жидкости. Метан сгущается в жидкость лишь при —162 °С. Упоследующих членов ряда температура кипения возрастает, причем при переходе кследующему гомологу она воз­растает приблизительно на 25°.

Плотность углеводородов при температуре кипения длянижних членов ряда увеличивается сначала быстро, а затем все медленнее: от0,416 у метана до величины, несколько большей 0,78.Температура плавлениянормальных углеводородов в гомологичес­ком ряду увеличивается медленно. Начинаяс углеводорода С16Н34, высшие гомологи при обычной температуре — веществатвердые.

Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже,чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углероднаяцепь молекулы. Это видно, например, из сравнения температур кипения трехизомерных пентанов. Наоборот, температура плавления оказывается самой высокой уизомеров с макси­мально разветвленной углеродной цепью. Так, из всех изомерныхоктанов лишь гекса-метилэтап (СН3)3С—С (СНз)3 является твердым веществом ужепри обычной темпе­ратуре (т. пл. 104° С). Эти закономерности объясняютсяследующими причинами.

Превращению жидкости в газ препятствуютван-дер-ваальсовы силы взаимодей­ствия между атомами отдельных молекул. Поэтомучем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества,следовательно, в гомологическом ряду тем­пература кипения должна равномернорасти. Если сравнить силы взаимодействия молекул н-пентана и неопентана,то ясно, что эти силы больше для молекулы с нор­мальной цепью углеродныхатомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атомвообще выключен из взаимодействия.

Главным фактором, влияющимна температуру плавления вещества, является плотность упаковки молекулы вкристаллической решетке. Чем симметричнее моле­кула, тем плотнее ее упаковка вкристалле и тем выше температура плавления (у н-пентана —132° C, унеопентана —20° С)

2.1 АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды, олефины)

Углеводороды,в молекуле которых помимо простых Q-связей углерод — углерод иуглерод — водород имеются углерод-углеродные

/>-связи, называются непредельными. Так какобразование -/>связи формально эквивалентно потере молекулой двухатомсв годорода, то непредельные углеводороды содержат на 2п атомовиодорода меньше, чем предельные, где n число /> — связей

С6h24 />C6h22/>C6h20/>C6H8/>C6H6                 

Ряд,члены которого отличаются друг от друга на (2Н)n, называется изологическимрядом. Так, в приведенной выше схеме изологами являются гексан, гексены,гексадиены, гексины, гексатриены и бензол.

Углеводороды, содержащие одну/>  - связь (т. е. двойную связь),называваются алкенами (олефинами) или, по первому члену ряда — этилену, этиленовымиуглеводородами. Общая формула их гомологического ряда — Cnh3n

2.2 Методы полученияалкенов

 Придействии спиртовых растворов едких щелочей на галогенпроизводные:отщепляется галогенводород и образуется двойная связь:

h4C-Ch3-Ch3Br/>h4C-CH=Ch3+NaBr+h3O

                               Бромистыйпропил                                                       Пропилен

Если в α-положении к атому углерода, связанному сгалогеном, находится третичный, вторичный и первичный атомы водорода, топреимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей  степенивторичный и тем более первичный (правило Зайцева):

 

 

 

/>/>                      Ch4                                       Ch4

                   />      

/>/>                      Ch3                        Ch3

               />        

             h4C-C-CI/> h4C-C  +  KCL + h3O

/>/>/>                    />                                      

/>/>                      CH                        C

/>/>                                     

            h4C            Ch4      h4C     Ch4

       2,3-Диметил-3-хлорпентан     2,3-Диметелпентен-2

Это связано с термодинамической устойчивостьюобразующихся алке-нoв. Чем больше заместителей имеет алкен у винильныхатомов углерода, тем выше его устойчивость.

2.Действием на спирты водоотнимающих средств: а) при про­пускании спиртов над окисью алюминия при300—400° С.

НзС-СН-СН2.-СНз/>НзС-СН=СН-СНз

/>                                  OH                                      Бутен-2   

                          Втор-Бутиловыйспирт

    

б) придействии на спирты серной кислоты в мягких условиях  реакцияидет через промежуточное образование эфиров серной кислоты:

 

/>/>НзС-СН-СНз/> НзС-СН-СН3/> h4C-CH=Ch3

        OH                                  O-SO3H

изопропнлопып спирт

При дегидратации спиртов вжестких условиях в кислых средах наблюдается та же закономерность в отщепленииводородных атомов разного типа, как и при отщеплении галогенводорода.

Первой стадией этого процесса является протонированиеспирта, после чего от­щепляется молекула воды и образуется карбкатион:

/>/>/>/>/>СНз-СН2-СН-СНз + H/>   Ch4-Ch3-CH-Ch4/> Ch4-CH-CH-

/>/>                OH                                            O                            H     

                                                              H      H        

/>Ch4/>Ch4-CH-CH-Ch4/>Ch4-CH=CH-Ch4

Образовавшийсякарбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего поло­жения с образованиемдвойной связи (β-элиминирование). В этом слу­чае тоже образуется наиболееразветвленный алкен (термодинамически более устойчивыи). При этом процессе часто наблюдаютсяперегруппировки карбкатионов связанные с изомеризацией углеродного скелета:  

/>/>                Ch4                                           Ch4      

/>/>/>                Ch4      C-CH – Ch4/>  Ch4       C-CH-Ch4/>   

/>/>                Ch4          OH                           Ch4     

/>/>/>/>                Ch4              Ch4                 Ch4                    Ch4

/>/>/>/>       />         C-CH          />                   C=C 

               Ch4             Ch4                Ch4                   Ch4

                          

3.При действии Zn илиMg на дигалогенпроизводные с двумя

атомамигалогена у соседних атомов углерода:

/>                    CI

/>         h4C –C    Ch3CI/>h4C — C — Ch3+MgCI2

/> /> /> /> /> /> />

                   Ch4                               Ch4

             1,2-дихлор-2-метал-                                             изобутилен

                               пропан

 

4.Гидрированием ацетиленовых углеводородов надкатализато­рами с пониженнойактивностью (Fe или «отравленные», т. е. обрабо­танныесерусодержащнми соединениями для понижения каталити­ческой активности, Pt и Pd):

                    НС/>С-СН(СНз)2/>Н2С=СН-СН(СНз)2

2.3 Представители алкенов.

Как иалкаиы, низшие гомологи ряда простейших алкенов при обычных условиях — газы, аначиная с С5 — низкокипящие жидкости (см. табл. ).

т.пл., Т. d4 Формула Название °с Кип.,°С Ch3=Ch3 Этилен -169 -104 0,5660 (при —102° С) СН3СН=СН3 Пропилен -185 -47 0,6090 (при —47" С) СНзСНзСН=СН2  СНз-СН=СН-СНз (цис)Бутен-1 -130 -5 0,6696 (при —5° С)      0,6352 (приО°С) -139 +4

          (цис)

СНз-СН=СН-СНз (транс)-Бутеп-2 -105 +1 0,6361 (при 0°С)

        (транс)

(СНз)зС=СН2 Иэобутилен -140 -7 0,6407 (при 0°С)

   Все алкены, как и алканы, практически нерастворимыв воде и хорошо растворимы в других органических растворителях, за исключениемметилового спирта; все они имеют меньшую плотность, чем вода.

 

3.1 АЛКИНЫ (ацетиленовые углеводороды)

Алкинами называются углеводороды, содержащие кроме Q-связей  две

/>-связи (тройную связь) у одной парыуглеродных атомов. Общая  формула гомологического ряда ацетиленовыхуглеводородов СnН2n-2<sup/>образование одной/>-связи формально эквивалентно потередвух атомов водорода.                                                 

Различными физическими методами доказано, что ацетилен C2h3 — I простейший представитель гомологического ряда алкинов— имеет  линейную молекулу, в которой длинауглерод-углеродной тройной  связи равна 1,20 А, а длина связейуглерод—водород 1,06 A.

Связи С—Н в ацетиленеотносятся к числу Q-связей, образованных  путем перекрывапияs-орбитали водорода с гибридизованной  sp-  орбиталью углерода; в молекуле имеется однауглерод-углеродная а-связь (образованная перекрыванием двух гибридизованных sp-орби-талейуглерода) и две углерод-углеродные />-связи — результат перекрывания двух взаимноперпендикулярных пар «чистых» p-орбиталей (р/> иР/>) соседнихатомов углерода. Валентные углы в ацетилене на основании этой модели равны 180°и молекула имеет линейную конформацию, что делает невозможной цис-транс-изомерию при тройной связи.   

3.2Методы полученияалкинов.

Наиболее общим способом получения ацетиленовыхуглеводородов является действие спиртового раствора щелочей надигалогенпроиз-водные предельных углеводородов с вицинальным (а) илигеминаль-ным (б) расположением атомов галогена

a)   Ch3Br –Ch3Br -> СН/>СН + 2НВг

 б) СНз—СН2—СНСl2 ->СHз-С/>СН+2ИСl

 Ch4-Ch3-CCl2-Ch4 -> СНз-С/> С-СНз + 2НС1

Так как вицинальные дигалогенпроизводные обычнополучают присоединением галогенов к этиленовым углеводородам, то реакцию (а)можно рассматривать как реакцию превращения этиленовых угле­водородов вацетиленовые.

Геминальные дигалогенпроизводные (оба атома галогена уодного атома углерода) являются производными кетонов или альдегидов и,следовательно, с помощью реакций (б) можно осуществить переход от карбонильныхсоединений к алкинам. При отщеплении галогенводородов действует уже известноеправило Зайцева, что водород отщеп­ляется от углеродного атома, содержащегоменьшее количество атомов водорода.

Ацетилен можно получать непосредственно привысокотемператур­ном крекинге (термическом или электротермическом) метана илиболее, сложных углеводородов:

2СН4/>Н-С/>С-Н + ЗН2

3.3 Представители алкинов.

 

Как уалканов и алкенов, низшие члены гомологического ряда алкинов в обычных условиях—газообразныевещества. Данные табл. 22 показывают, что основные физико-химическиехарактеристики углеводородов рассмотренных классов мало отличаются друг отдруга (см. таблицу).

Формула Название Т. пл., °С Т кип., °С D4

HC/>CH

Ch4C/>CH

HC/>C- Ch3Ch4 СНзС/>CСНз

Ацетилен Пропин

Бутин-1

Бутин-2

-82

-105

-137

-33

-84

(возг,-23) 9

27

0,6200 (при-84° С) 0,6785 (при -27° С) 0;669б (при -10° С) 0,6880 (при 25° С)

4. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКАНОВ,АЛКИНОВ, АЛКЕНОВ

Алкены вместе с алканами, ацетиленом и ароматическимиуг­леводородами являются одним из главных сырьевых источников промышленноститяжелого (многотоннажного) органического син­теза.

Этилен в громадных количествах используется дляпереработки в полиэтилен и этиловый спирт, он идет на переработку вэтилен-гликоль и употребляется в теплицах для ускорения вызревания плодов.

Пропилен перерабатывается в полипропилен, ацетон,изопропиловый спирт.

Ацетилен играет исключи­тельно важную роль в про­мышленности.Его мировое производство достигает не­скольких миллионов тонн. Громадноеколичество ацети­лена используется для свар­ки металлов, при его горении

в кислороде температура достигает 2800° С. Этозначительно более высокая температура, чем при сгорании водорода в кислороде,не говоря уже о сгорании метана. Причина этого в значительно меньшейтеплоемкости СО2 по сравнению с Н2О, которой образуется больше при сгорании алканов, чемалкинов:

2СзН6 + 7O2-> 4СО2 + 6Н2О

2С2 Н2 + 5O2 -> 4СО2 + ЗН2О

Неприятный запах ацетилена, получаемого из карбида,обусловлен примесями Ph4 и Ash4, чистый ацетилен пахнет, как и все низшие углеводороды(бензин). Ацетилен и его смеси с воздухом крайне взрывчаты; ацетилен хранят итранспортируют в баллонах в виде ацетоновых растворов, пропитывающих  пористыематериалы.

 НЕФТЬ И ЕЕ ПЕРЕРАБОТКА

Состав нефти.Главным природным источником предельных углеводородов является нефть. Составнефтей различается в зависимости от месторождения, однако все нефти при простойперегонке обычно разделяются на следующие фракции: газовая фракция, бензин,реак­тивное топливо, керосин, дизельное топливо, парафин, нефтяной гудрон.                                                  

Газовая фракция(т. кип. до40◦C) содержит нормальные и развет­вленные алканы до С,, восновном пропан и бутаны. Природный газ из газовых месторождений состоит восновном из метана и этана.

Бензин авиационный (т. кип. 40—180 °С) содержит углеводороды            С6 — С10 В бензине обнаружено более 100 индивидуальных соедине­ний,в число которых входят нормальные и разветвленные алканы, циклоалканы иалкилбензолы (арены).

Реактивное топливо (т. кип. 150—280°С).

Керосин тракторный (т, кип. 110—300 °С) содержит углеводороды   С7—С14.

Дизельное топливо (т. кип. 200—330 °С), в состав которого входят углеводороды C13 — C18, в больших масштабах подвергается крекингу,превращаясь в алканы (и алкены) с меньшей молекулярной массой (см. ниже).

Смазочные масла(т. кип. 340—400°С) содержат углеводороды C18 — C25.

Парафин нефтяной (т. кип. 320—500 °С), в его состав входят угле­водороды С26—С38, из которых выделяют вазелин. Остаток после перегонкиобычно называют асфальтом или гудроном.

Помимо углеводородов самых различных классов в нефтисодер­жатся кислородные, сернистые и азотсодержащие вещества; иногда ихсуммарное содержание доходит до нескольких процентов.

В настоящее время наиболее признанной является теорияорганического происхождения нефти как продукта превращения растительных иживотных остатков. Это подтверждается тем, что в образцах нефтей были найденыостатки порфиринов, стероиды растительного и животного происхождения и такназываемый «хемофоссилий» — самые разнообразные фрагменты, содержащиеся в планк­тоне.

Хотя общепризнанно, что нефть является наиболее ценнымприрод­ным источником химического сырья, до сих пор основное количество нефти инефтепродуктов сгорает в двигателях внутреннего сгорания (бензин), дизелях иреактивных двигателях (керосин).

Моторное топливо. Октановое число. Бензины различного проис­хождения по-разному ведутсебя в двигателях внутреннего сгорания.

Стремясь к максимальному повышению мощности двигателяпри малых габаритах и массе, стараются увеличить степень сжатия горючей смеси вцилиндре. Однако в быстроходных четырехтактных двигателях, работающих спринудительным зажиганием, при этом иногда происхо­дит преждевременноевоспламенение смеси — детонация. Это снижает мощность мотора и ускоряетего износ. Это явление связано с составом жидкого топлива, так как углеводородыразного строения при исполь­зовании их в качестве моторного топлива ведут себяразлично. Наихуд­шие показатели — у парафинов нормального строения.

За стандарт горючего вещества с большой способностью кдетона­ции принят нормальный гептан. Чем больше разветвлена углеродная цепьпарафинового углеводорода, тем лучше протекает сгорание его в цилиндре и тембольшей степени сжатия горючей смеси можно достичь. В качестве стандартамоторного топлива принят 2, 2, 4-триметилпентан (который обычно называютизооктаном) с хорошими антидетонационными свойствами. Составляя в различныхпропорциях смеси этого октана с я-гептапом, сравнивают их поведение в моторе споведением испытуемого бензина. Если смесь, содержащая 70% изооктана, ведетсебя так же, как исследуемый бензин, то говорят, что последний имеет октановоечисло 70 (октановое число изооктана принято за 100; октановое число н-гептанапринято равным нулю).

Одним из путей повышения детонационной стойкоститоплив для двигателей с зажиганием от искры является применение антидетона­торов.

Антидетонаторы — это вещества, которые добавляют кбензинам (не более 0,5%) для улучшения аптидетопацнонных свойств. Доста­точноэффективным антидетонатором является тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ (C2H5)4

Однако бензин с ТЭС и продукты его сгорания оченьтоксичны. В настоящее время найдены новые антидетонаторы на основемарганец-органических соединений типа циклопентадиеиклпснтакарбонилмарганца С5Н5Мn(СО)5: они менеетоксичны и обладают лучшими анти­детонационными свойствами. Добавление этихантидетонаторов к хоро­шим сортам бензина позволяет получать топливо соктановым числом до 135.

Для ракетных и дизельных двигателей, наоборот,наиболее ценны топлива с нормальной цепью углеродных атомов, обладающиенаиболее низкой температурой воспламенения. Эту характеристику принято

оцениватьв цетановых числах. Цетановое число 100 имеет углеводород н-Сц, Нд4, ацетаповое число 0 — 1-метилнафталин.

Синтезуглеводородов из CO+h3. Пропускаянад мелко раздробленным нике­лем смесьокиси углерода (II) и водорода при 250° С, можно получить метан:

СО+ЗН2/>СН4+Н2О

Если эту реакцию проводить при давлении 100—200 атми температуре до 400°С, получается смесь, состоящая главным образом изкислородсодержащих продуктов, среди которых преобладают спирты; смесь эта быланазвана счшполом.

При применении железо-кобальтовых катализаторов итемпературе 200° С образуется смесьалканов — синтин.

nСО + (2n+ 1) Н2/> СnН2n + 2 + h3О

Синтин и синтол являются продуктами многотоннажногоорганического синтеза и широко используются в качестве сырья для многиххимических производств.

Клатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесейуглеводо­родов нормального строения и сразветвленными цепями. Недавно был найден эффек­тивный метод разделенияорганических соединений с нормальными цепями и развет­вленных, получивший вобщем случае название метода клатратного разделения. Для разделенияуглеводородов была использованамочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристалловимеются узкие шестигранные ка­налы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь ихможет пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводороднормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединениймочевиной (или некоторыми другими соеди­нениями) вещества с нормальной цепьюуглеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот методимеет, безусловно, очень большое будущее — когда будет найдено большее числоэффективных клатратообразователей.

www.ronl.ru

Реферат - Реферат по органической химии тема: получение алканов,алкенов,алкинов

РЕФЕРАТ ПО

Органической химии

ТЕМА:

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКАНОВ,АЛКЕНОВ,АЛКИНОВ.

ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ.

ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

План.

АЛКАНЫ (предельные углеводороды).

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНОВ.

ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКАНОВ.

АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды).

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНОВ.

^ ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКЕНОВ.

АЛКИНЫ (ацетиленовые углеводороды).

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИНОВ.

^ ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКИНОВ.

4. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКАНОВ, АЛКЕНОВ, АЛКИНОВ.

1.1 ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (алканы).

Предельными углеводородами (алканами) называются соединения, состоящие из атомов углерода и водорода, соединенных между собой только Q-связями, и не содержащие циклов. В алканах атомы углерода находятся в степени гибридизации sp3.

^ 1.2 Методы получения алканов.

Главным природным источником предельных углеводородов яв­ляется нефть, а для первых членов гомологического ряда — природный газ. Однако выделение индивидуальных соединений из нефти или продуктов ее крекинга- весьма трудоемкая, а часто и невыполнимая задача, поэтому приходится прибегать к синтетическим методам полу­чения.

1. Алканы образуются при действии металлического натрия на моногалогенпроизводные — реакция Вюрца:

НзС-СН2—Вг + Вг-СН2-Сh4 СНз-СН2—СН2—СНз + 2NaBr

Если взяты разные галогенпроизводные, то образуется смесь трех различных алканов, так как вероятность встречи в реакционном комплексе молекул одинаковых или разных равна, а реакционная способность их близка:

3C2H5I + 3Ch4Ch3Ch3IС4Н10 + С5Н12 + С6Н14 + 6NaI

2. Алканы могут быть получены при восстановлении алкенов или алкинов водородом в присутствии катализаторов :

НзС-СН=СН-СНз НзС-СН2-СН2-СНз

3. Самые разнообразные производные алканов могут быть восста­новлены при высокой температуре иодистоводородной кислотой:

h4C h4C

CHBr +2HI Ch3 + HBr + I2

h4C h4C

Однако в этих случаях иногда наблюдается частичная изомеризация углеродного скелета — образуются более разветвленные алканы.

4. Алканы могут быть получены при сплавлении солей карбоновых кислот со щелочью. Образующийся при этом алкан содержит на один атом углерода меньше, чем исходная карбоновая кислота:

O

СНз—С +NaOH Ch5+Na2C03

ONa

^ 1.3 Представители алканов

Согласно теории строения А. М. Бутлерова, физические свойства веществ зависят от их состава и строения. Рассмотрим на примере предельных углеводородов изменение физических свойств в гомоло­гическом ряду .

Четыре первых члена гомологического ряда, начиная с метана, газообразные вещества. Начиная с пентана и выше, нормальные угле­водороды представляют собой жидкости. Метан сгущается в жидкость лишь при —162 °С. У последующих членов ряда температура кипения возрастает, причем при переходе к следующему гомологу она воз­растает приблизительно на 25°.

Плотность углеводородов при температуре кипения для нижних членов ряда увеличивается сначала быстро, а затем все медленнее: от 0,416 у метана до величины, несколько большей 0,78 .Температура плавления нормальных углеводородов в гомологичес­ком ряду увеличивается медленно. Начиная с углеводорода С16Н34, высшие гомологи при обычной температуре — вещества твердые.

Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже, чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углеродная цепь молекулы. Это видно, например, из сравнения температур кипения трех изомерных пентанов. Наоборот, температура плавления оказывается самой высокой у изомеров с макси­мально разветвленной углеродной цепью. Так, из всех изомерных октанов лишь гекса-метилэтап (СН3)3С—С (СНз)3 является твердым веществом уже при обычной темпе­ратуре (т. пл. 104° С). Эти закономерности объясняются следующими причинами.

Превращению жидкости в газ препятствуют ван-дер-ваальсовы силы взаимодей­ствия между атомами отдельных молекул. Поэтому чем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества, следовательно, в гомологическом ряду тем­пература кипения должна равномерно расти. Если сравнить силы взаимодействия молекул н-пентана и неопентана, то ясно, что эти силы больше для молекулы с нор­мальной цепью углеродных атомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атом вообще выключен из взаимодействия.

Главным фактором, влияющим на температуру плавления вещества, является плотность упаковки молекулы в кристаллической решетке. Чем симметричнее моле­кула, тем плотнее ее упаковка в кристалле и тем выше температура плавления (у н-пентана —132° C, у неопентана —20° С)

^ 2.1 АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды, олефины)

Углеводороды, в молекуле которых помимо простых Q-связей углерод — углерод и углерод — водород имеются углерод-углеродные

-связи, называются непредельными. Так как образование -связи формально эквивалентно потере молекулой двух атомсв годорода, то непредельные углеводороды содержат на 2п атомов иодорода меньше, чем предельные, где n число - связей

С6h24 C6h22C6h20C6H8C6H6

Ряд, члены которого отличаются друг от друга на (2Н)n, называется изологическим рядом. Так, в приведенной выше схеме изологами являются гексан, гексены, гексадиены, гексины, гексатриены и бензол.

Углеводороды, содержащие одну - связь (т. е. двойную связь), называваются алкенами (олефинами) или, по первому члену ряда - этилену, этиленовыми углеводородами. Общая формула их гомологического ряда — Cnh3n

^ 2.2 Методы получения алкенов

При действии спиртовых растворов едких щелочей на галогенпроизводные:отщепляется галогенводород и образуется двойная связь:

h4C-Ch3-Ch3Brh4C-CH=Ch3+NaBr+h3O

Бромистый пропил Пропилен

Если в α-положении к атому углерода, связанному с галогеном, находится третичный, вторичный и первичный атомы водорода, то преимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей степени вторичный и тем более первичный (правило Зайцева):

Ch4 Ch4

Ch3 Ch3

h4C-C-CI h4C-C + KCL + h3O

CH C

h4C Ch4 h4C Ch4

2,3-Диметил-3-хлорпентан 2,3-Диметелпентен-2

Это связано с термодинамической устойчивостью образующихся алке-нoв. Чем больше заместителей имеет алкен у винильных атомов углерода, тем выше его устойчивость.

^ 2. Действием на спирты водоотнимающих средств: а) при про­пускании спиртов над окисью алюминия при 300—400° С.

НзС-СН-СН2.-СНзНзС-СН=СН-СНз

OH Бутен-2

Втор-Бутиловый спирт

б) при действии на спирты серной кислоты в мягких условиях реакция идет через промежуточное образование эфиров серной кислоты:

НзС-СН-СНз НзС-СН-СН3 h4C-CH=Ch3

OH O-SO3H

изопропнлопып спирт

При дегидратации спиртов в жестких условиях в кислых средах наблюдается та же закономерность в отщеплении водородных атомов разного типа, как и при отщеплении галогенводорода.

Первой стадией этого процесса является протонирование спирта, после чего от­щепляется молекула воды и образуется карбкатион:

СНз-СН2-СН-СНз + H Ch4-Ch3-CH-Ch4 Ch4-CH-CH-

OH O H

H H

Ch4Ch4-CH-CH-Ch4Ch4-CH=CH-Ch4

Образовавшийся карбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего поло­жения с образованием двойной связи (β-элиминирование). В этом слу­чае тоже образуется наиболее разветвленный алкен (термодинамически более устойчивыи). При этом процессе часто наблюдаются перегруппировки карбкатионов связанные с изомеризацией углеродного скелета:

Ch4 Ch4

Ch4 C-CH – Ch4^ Ch4 C-CH-Ch4

Ch4 OH Ch4

Ch4 Ch4 Ch4 Ch4

C-CH C=C

Ch4 Ch4 Ch4 Ch4

3. При действии Zn или Mg на дигалогенпроизводные с двумя

атомами галогена у соседних атомов углерода:

CI

h4C – C Ch3CIh4C - C - Ch3+MgCI2

Ch4 Ch4

1,2-дихлор-2-метал- изобутилен

пропан

^ 4. Гидрированием ацетиленовых углеводородов над катализато­рами с пониженной активностью (Fe или «отравленные», т. е. обрабо­танные серусодержащнми соединениями для понижения каталити­ческой активности, Pt и Pd):

НСС-СН(СНз)2Н2С=СН-СН(СНз)2

^ 2.3 Представители алкенов.

Как и алкаиы, низшие гомологи ряда простейших алкенов при обычных условиях — газы, а начиная с С5 — низкокипящие жидкости (см. табл. ).

т.пл.,

Т.

d4

Формула

Название

°с

Кип.,°С

Ch3=Ch3

Этилен

-169

-104

0,5660 (при —102° С)

СН3СН=СН3

Пропилен

-185

-47

0,6090 (при —47" С)

СНзСНзСН=СН2 СНз-СН=СН-СНз

(цис)Бутен-1

-130

-5

0,6696 (при —5° С) 0,6352 (приО°С)

-139

+4

(цис)

СНз-СН=СН-СНз

(транс)-Бутеп-2

-105

+1

0,6361 (при 0°С)

(транс)

(СНз)зС=СН2

Иэобутилен

-140

-7

0,6407 (при 0°С)

Все алкены, как и алканы, практически нерастворимы в воде и хорошо растворимы в других органических растворителях, за исключением метилового спирта; все они имеют меньшую плотность, чем вода.

^ 3.1 АЛКИНЫ (ацетиленовые углеводороды)

Алкинами называются углеводороды, содержащие кроме Q-связей две

-связи (тройную связь) у одной пары углеродных атомов. Общая формула гомологического ряда ацетиленовых углеводородов СnН2n-2образование одной-связи формально эквивалентно потере двух атомов водорода.

Различными физическими методами доказано, что ацетилен C2h3 — I простейший представитель гомологического ряда алкинов — имеет линейную молекулу, в которой длина углерод-углеродной тройной связи равна 1,20 А, а длина связей углерод—водород 1,06 A.

Связи С—Н в ацетилене относятся к числу Q-связей, образованных путем перекрывапия s-орбитали водорода с гибридизованной sp- орбиталью углерода; в молекуле имеется одна углерод-углеродная а-связь (образованная перекрыванием двух гибридизованных sp-орби-талей углерода) и две углерод-углеродные -связи — результат перекрывания двух взаимно перпендикулярных пар «чистых» p-орбиталей (р иР) соседних атомов углерода. Валентные углы в ацетилене на основании этой модели равны 180° и молекула имеет линейную конформацию, что делает невозможной цис-транс-изомерию при тройной связи.

^ 3.2Методы получения алкинов.

Наиболее общим способом получения ацетиленовых углеводородов является действие спиртового раствора щелочей на дигалогенпроиз-водные предельных углеводородов с вицинальным (а) или геминаль-ным (б) расположением атомов галогена

Ch3Br –Ch3Br -> СНСН + 2НВг

б) СНз—СН2—СНСl2 ->СHз-ССН+2ИСl

Ch4-Ch3-CCl2-Ch4 -> СНз-С С-СНз + 2НС1

Так как вицинальные дигалогенпроизводные обычно получают присоединением галогенов к этиленовым углеводородам, то реакцию (а) можно рассматривать как реакцию превращения этиленовых угле­водородов в ацетиленовые.

Геминальные дигалогенпроизводные (оба атома галогена у одного атома углерода) являются производными кетонов или альдегидов и, следовательно, с помощью реакций (б) можно осуществить переход от карбонильных соединений к алкинам. При отщеплении галогенводородов действует уже известное правило Зайцева, что водород отщеп­ляется от углеродного атома, содержащего меньшее количество атомов водорода.

Ацетилен можно получать непосредственно при высокотемператур­ном крекинге (термическом или электротермическом) метана или более , сложных углеводородов:

2СН4Н-СС-Н + ЗН2

^ 3.3 Представители алкинов.

Как у алканов и алкенов, низшие члены гомологического ряда алкинов в обычных условиях—газообразные вещества. Данные табл. 22 показывают, что основные физико-химические характеристики углеводородов рассмотренных классов мало отличаются друг от друга (см. таблицу).

Формула

Название

Т. пл., °С

Т кип., °С

D4

HCCH

Ch4CCH

HCC- Ch3Ch4 СНзСCСНз

Ацетилен Пропин

Бутин-1

Бутин-2

-82

-105

-137

-33

-84

(возг,-23) 9

27

0,6200 (при-84° С) 0,6785 (при -27° С) 0;669б (при -10° С) 0,6880 (при 25° С)

^ 4. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКАНОВ, АЛКИНОВ, АЛКЕНОВ

Алкены вместе с алканами, ацетиленом и ароматическими уг­леводородами являются одним из главных сырьевых источников промышленности тяжелого (многотоннажного) органического син­теза.

Этилен в громадных количествах используется для переработки в полиэтилен и этиловый спирт, он идет на переработку в этилен-гликоль и употребляется в теплицах для ускорения вызревания плодов.

Пропилен перерабатывается в полипропилен, ацетон, изопропиловый спирт.

Ацетилен играет исключи­тельно важную роль в про­мышленности. Его мировое производство достигает не­скольких миллионов тонн. Громадное количество ацети­лена используется для свар­ки металлов, при его горении

в кислороде температура достигает 2800° С. Это значительно более высокая температура, чем при сгорании водорода в кислороде, не говоря уже о сгорании метана. Причина этого в значительно меньшей теплоемкости СО2 по сравнению с Н2О, которой образуется больше при сгорании алканов, чем алкинов:

2СзН6 + 7O2 -> 4СО2 + 6Н2О

2С2 Н2 + 5O2 -> 4СО2 + ЗН2О

Неприятный запах ацетилена, получаемого из карбида, обусловлен примесями Ph4 и Ash4, чистый ацетилен пахнет, как и все низшие углеводороды (бензин). Ацетилен и его смеси с воздухом крайне взрывчаты; ацетилен хранят и транспортируют в баллонах в виде ацетоновых растворов, пропитывающих пористые материалы.

^ НЕФТЬ И ЕЕ ПЕРЕРАБОТКА

Состав нефти. Главным природным источником предельных углеводородов является нефть. Состав нефтей различается в зависимости от месторождения, однако все нефти при простой перегонке обычно разделяются на следующие фракции: газовая фракция, бензин, реак­тивное топливо, керосин, дизельное топливо, парафин, нефтяной гудрон.

^ Газовая фракция (т. кип. до40◦C) содержит нормальные и развет­вленные алканы до С,, в основном пропан и бутаны. Природный газ из газовых месторождений состоит в основном из метана и этана.

^ Бензин авиационный (т. кип. 40—180 °С) содержит углеводороды С6 — С10 В бензине обнаружено более 100 индивидуальных соедине­ний, в число которых входят нормальные и разветвленные алканы, циклоалканы и алкилбензолы (арены).

^ Реактивное топливо (т. кип. 150—280°С).

Керосин тракторный (т, кип. 110—300 °С) содержит углеводороды С7—С14.

Дизельное топливо (т. кип. 200—330 °С), в состав которого входят углеводороды C13 — C18, в больших масштабах подвергается крекингу, превращаясь в алканы (и алкены) с меньшей молекулярной массой (см. ниже).

^ Смазочные масла (т. кип. 340—400°С) содержат углеводороды C18 — C25.

Парафин нефтяной (т. кип. 320—500 °С), в его состав входят угле­водороды С26—С38, из которых выделяют вазелин. Остаток после перегонки обычно называют асфальтом или гудроном.

Помимо углеводородов самых различных классов в нефти содер­жатся кислородные, сернистые и азотсодержащие вещества; иногда их суммарное содержание доходит до нескольких процентов.

В настоящее время наиболее признанной является теория органического происхождения нефти как продукта превращения растительных и животных остатков. Это подтверждается тем, что в образцах нефтей были найдены остатки порфиринов, стероиды растительного и животного происхождения и так называемый «хемофоссилий» — самые разнообразные фрагменты, содержащиеся в планк­тоне.

Хотя общепризнанно, что нефть является наиболее ценным природ­ным источником химического сырья, до сих пор основное количество нефти и нефтепродуктов сгорает в двигателях внутреннего сгорания (бензин), дизелях и реактивных двигателях (керосин).

^ Моторное топливо. Октановое число. Бензины различного проис­хождения по-разному ведут себя в двигателях внутреннего сгорания.

Стремясь к максимальному повышению мощности двигателя при малых габаритах и массе, стараются увеличить степень сжатия горючей смеси в цилиндре. Однако в быстроходных четырехтактных двигателях, работающих с принудительным зажиганием, при этом иногда происхо­дит преждевременное воспламенение смеси — детонация. Это снижает мощность мотора и ускоряет его износ. Это явление связано с составом жидкого топлива, так как углеводороды разного строения при исполь­зовании их в качестве моторного топлива ведут себя различно. Наихуд­шие показатели — у парафинов нормального строения.

За стандарт горючего вещества с большой способностью к детона­ции принят нормальный гептан. Чем больше разветвлена углеродная цепь парафинового углеводорода, тем лучше протекает сгорание его в цилиндре и тем большей степени сжатия горючей смеси можно достичь. В качестве стандарта моторного топлива принят 2, 2, 4-триметилпентан (который обычно называют изооктаном) с хорошими антидетонационными свойствами. Составляя в различных пропорциях смеси этого октана с я-гептапом, сравнивают их поведение в моторе с поведением испытуемого бензина. Если смесь, содержащая 70% изооктана, ведет себя так же, как исследуемый бензин, то говорят, что последний имеет октановое число 70 (октановое число изооктана принято за 100; октановое число н-гептана принято равным нулю).

Одним из путей повышения детонационной стойкости топлив для двигателей с зажиганием от искры является применение антидетона­торов.

Антидетонаторы — это вещества, которые добавляют к бензинам (не более 0,5%) для улучшения аптидетопацнонных свойств. Доста­точно эффективным антидетонатором является тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ (C2H5)4

Однако бензин с ТЭС и продукты его сгорания очень токсичны. В настоящее время найдены новые антидетонаторы на основе марганец-органических соединений типа циклопентадиеиклпснтакарбонилмарганца С5Н5Мn (СО)5: они менее токсичны и обладают лучшими анти­детонационными свойствами. Добавление этих антидетонаторов к хоро­шим сортам бензина позволяет получать топливо с октановым числом до 135.

Для ракетных и дизельных двигателей, наоборот, наиболее ценны топлива с нормальной цепью углеродных атомов, обладающие наиболее низкой температурой воспламенения. Эту характеристику принято

оценивать в цетановых числах. Цетановое число 100 имеет углеводород н-Сц,Нд4, а цетаповое число 0 — 1-метилнафталин.

^ Синтез углеводородов из CO+h3. Пропуская над мелко раздробленным нике­лем смесь окиси углерода (II) и водорода при 250° С, можно получить метан:

СО+ЗН2СН4+Н2О

Если эту реакцию проводить при давлении 100—200 атм и температуре до 400°С, получается смесь, состоящая главным образом из кислородсодержащих продуктов, среди которых преобладают спирты; смесь эта была названа счшполом.

При применении железо-кобальтовых катализаторов и температуре 200° С образуется смесь алканов — синтин.

nСО + (2n + 1) Н2 СnН2n + 2 + h3О

Синтин и синтол являются продуктами многотоннажного органического синтеза и широко используются в качестве сырья для многих химических производств.

Клатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесей углеводо­родов нормального строения и с разветвленными цепями. Недавно был найден эффек­тивный метод разделения органических соединений с нормальными цепями и развет­вленных, получивший в общем случае название метода клатратного разделения. Для разделения углеводородов была использована мочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристаллов имеются узкие шестигранные ка­налы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь их может пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводород нормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединений мочевиной (или некоторыми другими соеди­нениями) вещества с нормальной цепью углеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот метод имеет, безусловно, очень большое будущее — когда будет найдено большее число эффективных клатратообразователей.

www.ronl.ru

Реферат по органической химии тема: получение алканов,алкенов,алкинов

скачать

РЕФЕРАТ ПО

Органической химии

ТЕМА:

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКАНОВ,АЛКЕНОВ,АЛКИНОВ.

ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ.

ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

План.

    1. АЛКАНЫ (предельные углеводороды).
    1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНОВ.
    1. ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКАНОВ.
    1. АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды).
    1. ^
    1. ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКЕНОВ.
    1. АЛКИНЫ (ацетиленовые углеводороды).
    1. ^
    1. ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКИНОВ.

4. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКАНОВ, АЛКЕНОВ, АЛКИНОВ.

1.1 ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (алканы).

Предельными углеводородами (алканами) называются соединения, состоящие из атомов углерода и водорода, соединенных между собой только Q-связями, и не содержащие циклов. В алканах атомы углерода находятся в степени гибридизации sp3.

^

Главным природным источником предельных углеводородов яв­ляется нефть, а для первых членов гомологического ряда — природный газ. Однако выделение индивидуальных соединений из нефти или продуктов ее крекинга- весьма трудоемкая, а часто и невыполнимая задача, поэтому приходится прибегать к синтетическим методам полу­чения.

1. Алканы образуются при действии металлического натрия на моногалогенпроизводные — реакция Вюрца:

НзС-СН2—Вг + Вг-СН2-Сh4 СНз-СН2—СН2—СНз + 2NaBr

Если взяты разные галогенпроизводные, то образуется смесь трех различных алканов, так как вероятность встречи в реакционном комплексе молекул одинаковых или разных равна, а реакционная способность их близка:

3C2H5I + 3Ch4Ch3Ch3IС4Н10 + С5Н12 + С6Н14 + 6NaI

2. Алканы могут быть получены при восстановлении алкенов или алкинов водородом в присутствии катализаторов :

НзС-СН=СН-СНз НзС-СН2-СН2-СНз

3. Самые разнообразные производные алканов могут быть восста­новлены при высокой температуре иодистоводородной кислотой:

H3C h4C

CHBr +2HI Ch3 + HBr + I2

h4C h4C

Однако в этих случаях иногда наблюдается частичная изомеризация углеродного скелета — образуются более разветвленные алканы.

4. Алканы могут быть получены при сплавлении солей карбоновых кислот со щелочью. Образующийся при этом алкан содержит на один атом углерода меньше, чем исходная карбоновая кислота:

O

СНз—С +NaOH Ch5+Na2C03

ONa

^

Согласно теории строения А. М. Бутлерова, физические свойства веществ зависят от их состава и строения. Рассмотрим на примере предельных углеводородов изменение физических свойств в гомоло­гическом ряду .

Четыре первых члена гомологического ряда, начиная с метана, газообразные вещества. Начиная с пентана и выше, нормальные угле­водороды представляют собой жидкости. Метан сгущается в жидкость лишь при —162 °С. У последующих членов ряда температура кипения возрастает, причем при переходе к следующему гомологу она воз­растает приблизительно на 25°.

Плотность углеводородов при температуре кипения для нижних членов ряда увеличивается сначала быстро, а затем все медленнее: от 0,416 у метана до величины, несколько большей 0,78 .Температура плавления нормальных углеводородов в гомологичес­ком ряду увеличивается медленно. Начиная с углеводорода С16Н34, высшие гомологи при обычной температуре — вещества твердые.

Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже, чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углеродная цепь молекулы. Это видно, например, из сравнения температур кипения трех изомерных пентанов. Наоборот, температура плавления оказывается самой высокой у изомеров с макси­мально разветвленной углеродной цепью. Так, из всех изомерных октанов лишь гекса-метилэтап (СН3)3С—С (СНз)3 является твердым веществом уже при обычной темпе­ратуре (т. пл. 104° С). Эти закономерности объясняются следующими причинами.

Превращению жидкости в газ препятствуют ван-дер-ваальсовы силы взаимодей­ствия между атомами отдельных молекул. Поэтому чем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества, следовательно, в гомологическом ряду тем­пература кипения должна равномерно расти. Если сравнить силы взаимодействия молекул н-пентана и неопентана, то ясно, что эти силы больше для молекулы с нор­мальной цепью углеродных атомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атом вообще выключен из взаимодействия.

Главным фактором, влияющим на температуру плавления вещества, является плотность упаковки молекулы в кристаллической решетке. Чем симметричнее моле­кула, тем плотнее ее упаковка в кристалле и тем выше температура плавления (у н-пентана —132° C, у неопентана —20° С)

^

Углеводороды, в молекуле которых помимо простых Q-связей углерод — углерод и углерод — водород имеются углерод-углеродные

-связи, называются непредельными. Так как образование -связи формально эквивалентно потере молекулой двух атомсв годорода, то непредельные углеводороды содержат на 2п атомов иодорода меньше, чем предельные, где n число - связей

С6h24 C6h22C6h20C6H8C6H6

Ряд, члены которого отличаются друг от друга на (2Н)n, называется изологическим рядом. Так, в приведенной выше схеме изологами являются гексан, гексены, гексадиены, гексины, гексатриены и бензол.

Углеводороды, содержащие одну - связь (т. е. двойную связь), называваются алкенами (олефинами) или, по первому члену ряда - этилену, этиленовыми углеводородами. Общая формула их гомологического ряда — Cnh3n

^

При действии спиртовых растворов едких щелочей на галогенпроизводные:отщепляется галогенводород и образуется двойная связь:

h4C-Ch3-Ch3Brh4C-CH=Ch3+NaBr+h3O

Бромистый пропил Пропилен

Если в α-положении к атому углерода, связанному с галогеном, находится третичный, вторичный и первичный атомы водорода, то преимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей степени вторичный и тем более первичный (правило Зайцева):

Ch4 Ch4

Ch3 Ch3

h4C-C-CI h4C-C + KCL + h3O

CH C

h4C Ch4 h4C Ch4

2,3-Диметил-3-хлорпентан 2,3-Диметелпентен-2

Это связано с термодинамической устойчивостью образующихся алке-нoв. Чем больше заместителей имеет алкен у винильных атомов углерода, тем выше его устойчивость.

^ а) при про­пускании спиртов над окисью алюминия при 300—400° С.

НзС-СН-СН2.-СНзНзС-СН=СН-СНз

OH Бутен-2

Втор-Бутиловый спирт

б) при действии на спирты серной кислоты в мягких условиях реакция идет через промежуточное образование эфиров серной кислоты:

НзС-СН-СНз НзС-СН-СН3 h4C-CH=Ch3

OH O-SO3H

изопропнлопып спирт

При дегидратации спиртов в жестких условиях в кислых средах наблюдается та же закономерность в отщеплении водородных атомов разного типа, как и при отщеплении галогенводорода.

Первой стадией этого процесса является протонирование спирта, после чего от­щепляется молекула воды и образуется карбкатион:

СНз-СН2-СН-СНз + H Ch4-Ch3-CH-Ch4 Ch4-CH-CH-

OH O H

H H

Ch4Ch4-CH-CH-Ch4Ch4-CH=CH-Ch4

Образовавшийся карбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего поло­жения с образованием двойной связи (β-элиминирование). В этом слу­чае тоже образуется наиболее разветвленный алкен (термодинамически более устойчивыи). При этом процессе часто наблюдаются перегруппировки карбкатионов связанные с изомеризацией углеродного скелета:

Ch4 Ch4

Ch4 C-CH – Ch4^

Ch4 OH Ch4

Ch4 Ch4 Ch4 Ch4

C-CH C=C

Ch4 Ch4 Ch4 Ch4

3. При действии Zn или Mg на дигалогенпроизводные с двумя

атомами галогена у соседних атомов углерода:

CI

h4C – C Ch3CIh4C - C - Ch3+MgCI2

Ch4 Ch4

1,2-дихлор-2-метал- изобутилен

пропан

^ с пониженной активностью (Fe или «отравленные», т. е. обрабо­танные серусодержащнми соединениями для понижения каталити­ческой активности, Pt и Pd):

НСС-СН(СНз)2Н2С=СН-СН(СНз)2

^

Как и алкаиы, низшие гомологи ряда простейших алкенов при обычных условиях — газы, а начиная с С5 — низкокипящие жидкости (см. табл. ).

т.пл., Т. d4
Формула Название °с Кип.,°С
Ch3=Ch3 Этилен -169 -104 0,5660 (при —102° С)
СН3СН=СН3 Пропилен -185 -47 0,6090 (при —47" С)
СНзСНзСН=СН2 СНз-СН=СН-СНз (цис)Бутен-1 -130 -5 0,6696 (при —5° С) 0,6352 (приО°С)
-139 +4
(цис)
СНз-СН=СН-СНз (транс)-Бутеп-2 -105 +1 0,6361 (при 0°С)
(транс)
(СНз)зС=СН2 Иэобутилен -140 -7 0,6407 (при 0°С)

Все алкены, как и алканы, практически нерастворимы в воде и хорошо растворимы в других органических растворителях, за исключением метилового спирта; все они имеют меньшую плотность, чем вода.

^

Алкинами называются углеводороды, содержащие кроме Q-связей две

-связи (тройную связь) у одной пары углеродных атомов. Общая формула гомологического ряда ацетиленовых углеводородов СnН2n-2 образование одной-связи формально эквивалентно потере двух атомов водорода.

Различными физическими методами доказано, что ацетилен C2h3 — I простейший представитель гомологического ряда алкинов — имеет линейную молекулу, в которой длина углерод-углеродной тройной связи равна 1,20 А, а длина связей углерод—водород 1,06 A.

Связи С—Н в ацетилене относятся к числу Q-связей, образованных путем перекрывапия s-орбитали водорода с гибридизованной sp- орбиталью углерода; в молекуле имеется одна углерод-углеродная а-связь (образованная перекрыванием двух гибридизованных sp-орби-талей углерода) и две углерод-углеродные -связи — результат перекрывания двух взаимно перпендикулярных пар «чистых» p-орбиталей (р иР) соседних атомов углерода. Валентные углы в ацетилене на основании этой модели равны 180° и молекула имеет линейную конформацию, что делает невозможной цис-транс-изомерию при тройной связи.

^

Наиболее общим способом получения ацетиленовых углеводородов является действие спиртового раствора щелочей на дигалогенпроиз-водные предельных углеводородов с вицинальным (а) или геминаль-ным (б) расположением атомов галогена

  1. Ch3Br –Ch3Br -> СНСН + 2НВг
б) СНз—СН2—СНСl2 ->СHз-ССН+2ИСl

Ch4-Ch3-CCl2-Ch4 -> СНз-С С-СНз + 2НС1

Так как вицинальные дигалогенпроизводные обычно получают присоединением галогенов к этиленовым углеводородам, то реакцию (а) можно рассматривать как реакцию превращения этиленовых угле­водородов в ацетиленовые.

Геминальные дигалогенпроизводные (оба атома галогена у одного атома углерода) являются производными кетонов или альдегидов и, следовательно, с помощью реакций (б) можно осуществить переход от карбонильных соединений к алкинам. При отщеплении галогенводородов действует уже известное правило Зайцева, что водород отщеп­ляется от углеродного атома, содержащего меньшее количество атомов водорода.

Ацетилен можно получать непосредственно при высокотемператур­ном крекинге (термическом или электротермическом) метана или более , сложных углеводородов:

2СН4Н-СС-Н + ЗН2

^

Как у алканов и алкенов, низшие члены гомологического ряда алкинов в обычных условиях—газообразные вещества. Данные табл. 22 показывают, что основные физико-химические характеристики углеводородов рассмотренных классов мало отличаются друг от друга (см. таблицу).

Формула Название Т. пл., °С Т кип., °С D4
HCCH

Ch4CCH

HCC- Ch3Ch4 СНзСCСНз

 Ацетилен Пропин

Бутин-1

Бутин-2

 -82

-105

-137

-33

 -84

(возг,-23) 9

27

 0,6200 (при-84° С) 0,6785 (при -27° С) 0;669б (при -10° С) 0,6880 (при 25° С)

^

Алкены вместе с алканами, ацетиленом и ароматическими уг­леводородами являются одним из главных сырьевых источников промышленности тяжелого (многотоннажного) органического син­теза.

Этилен в громадных количествах используется для переработки в полиэтилен и этиловый спирт, он идет на переработку в этилен-гликоль и употребляется в теплицах для ускорения вызревания плодов.

Пропилен перерабатывается в полипропилен, ацетон, изопропиловый спирт.

Ацетилен играет исключи­тельно важную роль в про­мышленности. Его мировое производство достигает не­скольких миллионов тонн. Громадное количество ацети­лена используется для свар­ки металлов, при его горении

в кислороде температура достигает 2800° С. Это значительно более высокая температура, чем при сгорании водорода в кислороде, не говоря уже о сгорании метана. Причина этого в значительно меньшей теплоемкости СО2 по сравнению с Н2О, которой образуется больше при сгорании алканов, чем алкинов:

2СзН6 + 7O2 -> 4СО2 + 6Н2О

2С2 Н2 + 5O2 -> 4СО2 + ЗН2О

Неприятный запах ацетилена, получаемого из карбида, обусловлен примесями Ph4 и Ash4, чистый ацетилен пахнет, как и все низшие углеводороды (бензин). Ацетилен и его смеси с воздухом крайне взрывчаты; ацетилен хранят и транспортируют в баллонах в виде ацетоновых растворов, пропитывающих пористые материалы.

^

Состав нефти. Главным природным источником предельных углеводородов является нефть. Состав нефтей различается в зависимости от месторождения, однако все нефти при простой перегонке обычно разделяются на следующие фракции: газовая фракция, бензин, реак­тивное топливо, керосин, дизельное топливо, парафин, нефтяной гудрон.

^ (т. кип. до40◦C) содержит нормальные и развет­вленные алканы до С,, в основном пропан и бутаны. Природный газ из газовых месторождений состоит в основном из метана и этана.

^ (т. кип. 40—180 °С) содержит углеводороды С6 — С10 В бензине обнаружено более 100 индивидуальных соедине­ний, в число которых входят нормальные и разветвленные алканы, циклоалканы и алкилбензолы (арены).

^ (т. кип. 150—280°С).

Керосин тракторный (т, кип. 110—300 °С) содержит углеводороды С7—С14.

Дизельное топливо (т. кип. 200—330 °С), в состав которого входят углеводороды C13 — C18, в больших масштабах подвергается крекингу, превращаясь в алканы (и алкены) с меньшей молекулярной массой (см. ниже).

^ (т. кип. 340—400°С) содержат углеводороды C18 — C25.

Парафин нефтяной (т. кип. 320—500 °С), в его состав входят угле­водороды С26—С38, из которых выделяют вазелин. Остаток после перегонки обычно называют асфальтом или гудроном.

Помимо углеводородов самых различных классов в нефти содер­жатся кислородные, сернистые и азотсодержащие вещества; иногда их суммарное содержание доходит до нескольких процентов.

В настоящее время наиболее признанной является теория органического происхождения нефти как продукта превращения растительных и животных остатков. Это подтверждается тем, что в образцах нефтей были найдены остатки порфиринов, стероиды растительного и животного происхождения и так называемый «хемофоссилий» — самые разнообразные фрагменты, содержащиеся в планк­тоне.

Хотя общепризнанно, что нефть является наиболее ценным природ­ным источником химического сырья, до сих пор основное количество нефти и нефтепродуктов сгорает в двигателях внутреннего сгорания (бензин), дизелях и реактивных двигателях (керосин).

^ Бензины различного проис­хождения по-разному ведут себя в двигателях внутреннего сгорания.

Стремясь к максимальному повышению мощности двигателя при малых габаритах и массе, стараются увеличить степень сжатия горючей смеси в цилиндре. Однако в быстроходных четырехтактных двигателях, работающих с принудительным зажиганием, при этом иногда происхо­дит преждевременное воспламенение смеси — детонация. Это снижает мощность мотора и ускоряет его износ. Это явление связано с составом жидкого топлива, так как углеводороды разного строения при исполь­зовании их в качестве моторного топлива ведут себя различно. Наихуд­шие показатели — у парафинов нормального строения.

За стандарт горючего вещества с большой способностью к детона­ции принят нормальный гептан. Чем больше разветвлена углеродная цепь парафинового углеводорода, тем лучше протекает сгорание его в цилиндре и тем большей степени сжатия горючей смеси можно достичь. В качестве стандарта моторного топлива принят 2, 2, 4-триметилпентан (который обычно называют изооктаном) с хорошими антидетонационными свойствами. Составляя в различных пропорциях смеси этого октана с я-гептапом, сравнивают их поведение в моторе с поведением испытуемого бензина. Если смесь, содержащая 70% изооктана, ведет себя так же, как исследуемый бензин, то говорят, что последний имеет октановое число 70 (октановое число изооктана принято за 100; октановое число н-гептана принято равным нулю).

Одним из путей повышения детонационной стойкости топлив для двигателей с зажиганием от искры является применение антидетона­торов.

Антидетонаторы — это вещества, которые добавляют к бензинам (не более 0,5%) для улучшения аптидетопацнонных свойств. Доста­точно эффективным антидетонатором является тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ (C2H5)4

Однако бензин с ТЭС и продукты его сгорания очень токсичны. В настоящее время найдены новые антидетонаторы на основе марганец-органических соединений типа циклопентадиеиклпснтакарбонилмарганца С5Н5Мn (СО)5: они менее токсичны и обладают лучшими анти­детонационными свойствами. Добавление этих антидетонаторов к хоро­шим сортам бензина позволяет получать топливо с октановым числом до 135.

Для ракетных и дизельных двигателей, наоборот, наиболее ценны топлива с нормальной цепью углеродных атомов, обладающие наиболее низкой температурой воспламенения. Эту характеристику принято

оценивать в цетановых числах. Цетановое число 100 имеет углеводород н-Сц,Нд4, а цетаповое число 0 — 1-метилнафталин.

^ из CO+h3. Пропуская над мелко раздробленным нике­лем смесь окиси углерода (II) и водорода при 250° С, можно получить метан:

СО+ЗН2СН4+Н2О

Если эту реакцию проводить при давлении 100—200 атм и температуре до 400°С, получается смесь, состоящая главным образом из кислородсодержащих продуктов, среди которых преобладают спирты; смесь эта была названа счшполом.

При применении железо-кобальтовых катализаторов и температуре 200° С образуется смесь алканов — синтин.

nСО + (2n + 1) Н2 СnН2n + 2 + h3О

Синтин и синтол являются продуктами многотоннажного органического синтеза и широко используются в качестве сырья для многих химических производств.

Клатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесей углеводо­родов нормального строения и с разветвленными цепями. Недавно был найден эффек­тивный метод разделения органических соединений с нормальными цепями и развет­вленных, получивший в общем случае название метода клатратного разделения. Для разделения углеводородов была использована мочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристаллов имеются узкие шестигранные ка­налы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь их может пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводород нормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединений мочевиной (или некоторыми другими соеди­нениями) вещества с нормальной цепью углеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот метод имеет, безусловно, очень большое будущее — когда будет найдено большее число эффективных клатратообразователей.

База данных защищена авторским правом © kursovaya-referat.ru 2017При копировании материала укажите ссылку

kursovaya-referat.ru

Читать реферат по химии: "Получение алканов, алкенов, алкинов. Важнейшие представители. Применение в промышленности"

назад (Назад)скачать (Cкачать работу)

Функция "чтения" служит для ознакомления с работой. Разметка, таблицы и картинки документа могут отображаться неверно или не в полном объёме!

Министерство образования Р.Ф.

Курская государственная сельскохозяйственная

академия им. Проф. И. И. Иванова РЕФЕРАТ ПО

Органической химии ТЕМА:

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКАНОВ,АЛКЕНОВ,АЛКИНОВ.

ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ.

ПРИМЕНЕНИЕ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ. Выполнил:

КУРСК-2001

План.

      АЛКАНЫ (предельные углеводороды).

      МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНОВ.

      ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКАНОВ.

      АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды).

      МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНОВ.

      ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКЕНОВ.

      АЛКИНЫ (ацетиленовые углеводороды).

      МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИНОВ.

      ПРЕДСТАВИТЕЛИ АЛКИНОВ.

4.ПРИМЕНЕНИЕ АЛКАНОВ, АЛКЕНОВ, АЛКИНОВ. 1.1 ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (алканы).Предельными углеводородами (алканами) называются соединения, состоящие из атомов углерода и водорода, соединенных между собой только Q-связями, и не содержащие циклов. В алканах атомы углерода находятся в степени гибридизации sp3.

1.2 Методы получения алканов.

Главным природным источником предельных углеводородов яв­ляется нефть, а для первых членов гомологического ряда — природный газ. Однако выделение индивидуальных соединений из нефти или продуктов ее крекинга- весьма трудоемкая, а часто и невыполнимая задача, поэтому приходится прибегать к синтетическим методам полу­чения.

1. Алканы образуются при действии металлического натрия на моногалогенпроизводные — реакция Вюрца:

НзС-СН2—Вг + Вг-СН2-Сh4СНз-СН2—СН2—СНз + 2NaBr

Если взяты разные галогенпроизводные, то образуется смесь трех различных алканов, так как вероятность встречи в реакционном комплексе молекул одинаковых или разных равна, а реакционная способность их близка:

3C2H5I + 3Ch4Ch3Ch3IС4Н10 + С5Н12 + С6Н14 + 6NaI

2. Алканы могут быть получены при восстановлении алкенов или алкинов водородом в присутствии катализаторов :

НзС-СН=СН-СНзНзС-СН2-СН2-СНз 3. Самые разнообразные производные алканов могут быть восста­новлены при высокой температуре иодистоводородной кислотой: h4Ch4C

CHBr +2HICh3 + HBr + I2

h4Ch4C Однако в этих случаях иногда наблюдается частичная изомеризация углеродного скелета — образуются более разветвленные алканы. 4. Алканы могут быть получены при сплавлении солей карбоновых кислот со щелочью. Образующийся при этом алкан содержит на один атом углерода меньше, чем исходная карбоновая кислота:O

СНз—С+NaOHCh5+Na2C03

ONa

1.3 Представители алканов

Согласно теории строения А. М. Бутлерова, физические свойства веществ зависят от их состава и строения. Рассмотрим на примере предельных углеводородов изменение физических свойств в гомоло­гическом ряду .

Четыре первых члена гомологического ряда, начиная с метана, газообразные вещества. Начиная с пентана и выше, нормальные угле­водороды представляют собой жидкости. Метан сгущается в жидкость лишь при —162 °С. У последующих членов ряда температура кипения возрастает, причем при переходе к следующему гомологу она воз­растает приблизительно на 25°.

Плотность углеводородов при температуре кипения для нижних членов ряда увеличивается сначала быстро, а затем все медленнее: от 0,416 у метана до величины, несколько большей 0,78 .Температура плавления нормальных углеводородов в гомологичес­ком ряду увеличивается медленно. Начиная с углеводорода С16Н34, высшие гомологи при обычной температуре — вещества твердые.

Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже, чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углеродная цепь молекулы. Это видно, например, из сравнения температур кипения трех изомерных пентанов. Наоборот, температура плавления оказывается самой высокой у изомеров с макси­мально разветвленной углеродной цепью. Так, из всех изомерных октанов лишь гекса-метилэтап (СН3)3С—С (СНз)3 является твердым веществом уже при обычной темпе­ратуре (т. пл. 104° С). Эти закономерности объясняются следующими причинами.

Превращению жидкости в газ препятствуют ван-дер-ваальсовы силы взаимодей­ствия между атомами отдельных молекул. Поэтому чем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества, следовательно, в гомологическом ряду тем­пература кипения должна равномерно расти. Если сравнить силы взаимодействия молекул н-пентана и неопентана, то ясно, что эти силы больше для молекулы с нор­мальной цепью углеродных атомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атом вообще выключен из взаимодействия.

Главным фактором, влияющим на температуру плавления вещества, является плотность упаковки молекулы в кристаллической решетке. Чем симметричнее моле­кула, тем плотнее ее упаковка в кристалле и тем выше температура плавления (у н-пентана —132° C, у неопентана —20° С) 2.1 АЛКЕНЫ (этиленовые углеводороды, олефины)

Углеводороды, в молекуле которых помимо простых Q-связей углерод — углерод и углерод — водород имеются углерод-углеродные

-связи, называются непредельными. Так как образование -связи формально эквивалентно потере молекулой двух атомсв годорода, то непредельные углеводороды содержат на 2п атомов иодорода меньше, чем предельные, где n число - связей С6h24 C6h22C6h20C6H8C6H6Ряд, члены которого отличаются друг от друга на (2Н)n, называется изологическим рядом. Так, в приведенной выше схеме изологами являются гексан, гексены, гексадиены, гексины, гексатриены и бензол.

Углеводороды, содержащие одну - связь (т. е. двойную связь), называваются алкенами (олефинами) или, по первому члену ряда - этилену, этиленовыми углеводородами. Общая формула их гомологического ряда — Cnh3n 2.2 Методы получения алкенов

При действии спиртовых растворов едких щелочей на галогенпроизводные:отщепляется галогенводород и образуется двойная связь: h4C-Ch3-Ch3Brh4C-CH=Ch3+NaBr+h3O

Бромистый пропилПропилен Если в α-положении к атому углерода, связанному с галогеном, находится третичный, вторичный и первичный атомы водорода, то преимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей степени вторичный и тем более первичный (правило Зайцева):Ch4Ch4Ch3Ch3h4C-C-CI h4C-C + KCL + h3OCHCh4CCh4h4CCh4

2,3-Диметил-3-хлорпентан2,3-Диметелпентен-2 Это связано с термодинамической устойчивостью образующихся алке-нoв. Чем больше заместителей имеет алкен у винильных атомов углерода, тем выше его устойчивость.

2. Действием на спирты водоотнимающих средств: а) при про­пускании спиртов над окисью алюминия при 300—400° С. НзС-СН-СН2.-СНзНзС-СН=СН-СНз

OHБутен-2

Втор-Бутиловый спирт б) при действии на спирты серной кислоты в мягких условиях реакция идет через промежуточное образование эфиров серной кислоты: НзС-СН-СНз НзС-СН-СН3 h4C-CH=Ch3

OHO-SO3H

изопропнлопып спирт

При дегидратации спиртов в жестких условиях в кислых средах наблюдается та же закономерность в отщеплении водородных атомов разного типа, как и при отщеплении галогенводорода.

Первой стадией этого процесса является протонирование спирта, после чего от­щепляется молекула воды и образуется карбкатион: СНз-СН2-СН-СНз + HCh4-Ch3-CH-Ch4 Ch4-CH-CH-

OHOH

HH

Ch4Ch4-CH-CH-Ch4Ch4-CH=CH-Ch4 Образовавшийся карбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего поло­жения с образованием двойной связи (β-элиминирование). В этом слу­чае тоже образуется наиболее разветвленный алкен (термодинамически более устойчивыи). При этом процессе часто наблюдаются перегруппировки карбкатионов связанные с изомеризацией углеродного скелета:Ch4Ch4

Ch4C-CH – Ch4 Ch4C-CH-Ch4

Ch4OHCh4Ch4Ch4Ch4Ch4

C-CHC=C

Ch4Ch4Ch4Ch4 3. При действии Zn или Mg на дигалогенпроизводные с двумя

атомами галогена у соседних атомов углерода:

CI

h4C – CCh3CIh4C - C - Ch3+MgCI2

Ch4Ch4

1,2-дихлор-2-метал-изобутилен

пропан 4. Гидрированием ацетиленовых углеводородов над катализато­рами с пониженной активностью (Fe или «отравленные», т. е. обрабо­танные серусодержащнми соединениями для понижения каталити­ческой активности, Pt и Pd):

НСС-СН(СНз)2Н2С=СН-СН(СНз)22.3 Представители алкенов.

Как и алкаиы, низшие гомологи ряда простейших алкенов при обычных условиях — газы, а начиная с С5 — низкокипящие жидкости (см. табл. ).

т.пл.,

Т.

d4

Формула

Название

referat.co

Смотрите также