Читать реферат по химии: "ЭЛЕКТРОЛИЗ". Реферат на тему электролиз

Реферат - Электролиз - Химия

/>Министерствообщего и профессионального образования  Свердловской области

МОУО г.Екатеринбурга

образовательное учреждение муниципальная школа  общего среднего образования №135

Чкаловского района

                        Образовательная область естествознание                                  Предмет химия

/>/>/>ЭЛЕКТРОЛИЗ

Введение

Электролиз– это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита,при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним изважнейших направлений в электрохимии.

Электрохимияпринадлежит к числу тех немногих наук, дата рождения которых может бытьустановлена с высокой точностью. Это рубеж XVIII и XIX веков, когда благодарязнаменитым опытам итальянского физиолога Л. Гальвани и созданиюитальянским физиком А. Вольта в 1799 г. «вольтова столба» — первого вистории человечества химического источника тока -были сформулированы проблемы,решение которых определило основные задачи электрохимии. «Без химии путь кпознанию истинной природы электричества закрыт» — сказал   М.В. Ломоносов.И, действительно, как бы следуя словам великого ученого, создавалась иразвивается наука – электрохимия.

Еще в начале позапрошлого столетия было установлено,что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходятхимические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результатеэтого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучениюэлектрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. Кконцу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела –ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц подвоздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящиенепосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор(расплав) протекает электрический ток.Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока навещества, называются электролитическими.

       Электролизпредставляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которымотносятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузияионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов,вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролитаи электрода.

       Технический илиприкладной электролиз характеризуется сложностью протекающих в промышленныхусловиях электролитических процессов, различными видами электролиза, ихзависимостью от природы электролита, типа электролитической ванны, оптимизации самих электролизных процессов.

Электролитические процессыклассифицируются следующим образом:

·    получение неорганическихвеществ(водорода, кислорода, хлора, щелочей и т.д.)

·    получение металлов(литий, натрий,калий, берилий, магний, цинк, алюминий, медь и т.д.)

·    очистка металлов(медь, серебро,…)

·    получение металлических сплавов

·    получение гальванических покрытий

·    обработка поверхностейметаллов(азотирование, борирование, электрополировка, очистка)

·    получение органических веществ

·    электродиализ и обессоливание воды

·    нанесение пленок при помощиэлектрофореза

Актуальностьэлектролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом.Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получаюттолько с помощью этого метода. Кроме того с его  помощью электролиза относительнолегко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которыхстремиться к ста процентам. В промышленности аллюминий и медь в большинствеслучаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа вотносительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболеевыгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходомпродукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество икачество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температураэлектролита, материал электродов и др.).

Насегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытыедрагоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи).

Ктому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическимспособомс целью защитить его от коррозии.

Такимобразом, исследование электрохимических процессов, определение факторов,влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролизав промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в нашидни.

Всвоей работе нами были определены следующие задачи:

— ознакомление с теоритическими основами электролитических процессов;

— определить влияние различных факторов на качественный и количественный составпродуктов электролиза;

— выделить области практического применения электролиза;

— экспериментально определить влияние качественного состава исходного электролитана состав продуктов электролиза.

Электролизпротекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностьюпроводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводныекислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводятток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинствеслучаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворовоказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара,спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением.

Различныеотношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом.

Соеденимпровода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один изпроводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока вцепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль илибезводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводяттока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузитьэлектроды в стакан с чистой дестиллированной водой. Но стоит только растворитьв воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, каклампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опуститьэлектроды в раствор сахара или глицерина и т.п.

Такимобразом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественноводные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты иоснования (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистаявода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливаютэлектропроводность получаемых растворов.

Электрическийток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах,химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продуктыразложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которыепроводят электрический ток, получили названия  электролитов. Электролитамиявляются кислоты, основания и соли.

Химическийпроцесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита,называется электролизом. Исследуя продукта, выделяющиеся у электрода, приэлектролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегдавыделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильныегруппы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом,первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований исолей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного веществав другое.

Теперь,рассмотрим процесс электролиза подробнее.

Черезпроводники первого рода электричество переносится электронами, а черезпроводники второго рода—ионами. В тех местах электрической цепи, где проводникпервого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают вовзаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если этипроцессы протекают самопроизвольно, то система называется химическим источникомэнергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергииизвне, то происходит электролиз.

Примеромэлектролиза может служить электролиз расплава хлорида магния. При прохождениитока через расплав MgCl2 катионы магния по действием электрического полядвижутся к отрицательному электроду. Здесь, взаимодействуя с приходящими повнешней цепи электронами, они восстанавливаются.

Mg2++2e-=Mg

Анионыхлора перемещаются к положительному электроду, и, отдавая избыточные электроны,окисляются. При этом первичным процессом является собственно электрохимическаястадия—окисление ионов хлора

2Cl-=2Cl+2e-

авторичным—связывание образующихся атомов хлора в молекулы:

2Cl=Cl2

Складываяуравнения процессов, протекающих у электродов, получим суммарное уравнениеокислительно-восстановительной реакции, происходящей при электролизе расплава MgCl2:

Mg2+ + 2Cl-l=Mg+ Cl2

Этареакция не может протекать самопроизвольно; энергия, необходимая для еёосуществления, поступает от внешнего источника тока.

Каки в случае химического источника электрической энергии, электрод, на которомпроисходит восстановление, называется катодом; электрод, на котором происходитокисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, аанод—положительно, т.е. распределение знаков заряда электродов противоположнотому, которое имеется при работе гальванического элемента. При электролизехимическая реакция осуществляется за счёт энергии электрического тока,подводимой извне, в то время как при работе гальванического элемента энергиясамопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается вэлектрическую энергию.

Прирассмотрении электролиза растворов нельзя упускать из виду, что, кроме ионовэлектролита, во всяком водном растворе имеются ещё ионы, являющиеся ещёпродуктами диссоциации воды—Н+ и ОН-.В электролитическомполе ионы водорода перемещаются к катоду, а гидроксила—к аноду. Таким образом,у катода могут разряжаться как катионы электролита, так и катионы водорода.Аналогично у анода может происходить разряд как анионов электролита, так иионов гидроксила. Кроме того, молекулы воды также могут подвергатьсяэлектрохимическому окислению или восстановлению.

Какиеименно электрохимические процессы будут протекать у электродов при электролизе,прежде всего будет зависеть от соотношения электродных потенциалов соответствующихэлектрохимических систем. Это означает, что на катоде будут восстанавливатьсяокисленные формы электрохимических систем. Из нескольких возможных процессовбудет протекать тот, осуществление которого сопряжено с минимальной затратойэнергии. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формыэлектрохимических систем, имеющих наибольший электродный потенциал, а на анодебудут окисляться восстановленные формы систем с наименьшим электроднымпотенциалом. На протекание некоторых электрохимических процессов оказываеттормозящее действие материал электрода; такие случаи оговорены ниже.

Рассматриваякатодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, нужно учитыватьвеличину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциалзависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7)имеет значение φ=-0,059*7=-0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом,электродный потенциал которого значительно положительнее, чем –0,41 В, то изнейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятсяв ряду напряжений вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и посленего. Наоборот, в случае электролитов, металл которых имеет потенциалзначительно более отрицательный, чем –0,41 В, металл восстанавливаться небудет, а произойдёт выделение водорода. К таким металлам относятся металлыначала ряда напряжений—приблизительно до титана. Наконец, если потенциалметалла близок к величине –0,41 В (металлы средней части ряда—Zn,Cr,Fe,Ni), то в зависимости от концентрации раствора и условий электролизавозможно как восстановление металла, так и выделение водорода; нередконаблюдается совместное выделение металла и водорода.

Электрохимическоевыделение водорода из кислых растворов происходит вследствии разряда ионовводорода. В случае же нейтральных или щелочных сред оно является результатомэлектрохимического восстановления воды:

2Н2О + 2е — =Н2 + 2ОН-

Такимобразом, характер катодного процесса при электролизе водных растворовопределяется прежде всего положением соответствующего металла в рядунапряжений. В ряде случаев большое значение имеют рН раствора, концентрацияионов металла и другие условия электролиза.

Прирассмотрении анодных процессов следует иметь в виду, что материал анода в ходеэлектролиза может окисляться. В связи с этим различают электролиз с инертныманодом и электролиз с активным анодом. Инертным называется анод, материалкоторого не претерпевает окисления в ходе электролиза. Активным называетсяанод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качествематериалов для инертных анодов чаще применяют графит уголь, платину.

Наинертном аноде при электролизе водных растворов щелочей, кислородсодержащихкислот и их солей, а также фтористоводородной кислоты и фторидов происходитэлектрохимическое окисление воды с выделением кислорода. В зависимости от рН раствораэтот процесс протекает по-разному и может быть записан различными уравнениями.В щелочной среде уравнение имеет вид

а в кислой или нейтральной:

равен 2,010 В, чтозначительно превышает стандартный потенциал окисления воды (1,228 В). Стандартныйпотенциал окисления иона F- имеетещё большее значение (2,87 В).

Приэлектролизе водных растворов бескислородных кислот и их солей (кроме HF ифторидов) у анода разряжаются анионы. В частности, при электролизе растворов HI,HBr,HCl и их солей у анода выделяется соответствующий галоген. Отметим, чтовыделение хлора при электролизе HCl и её солей противоречит взаимному положению систем

2Cl-=2Cl + 2e-         (φ=1,359 В)

и

в ряду стандартных электродныхпотенциалов. Эта аномалия связана со значительным перенапряжением второго изэтих двух электродных процессов—материал анода оказывает тормозящее действие напроцесс выделения кислорода.

Вслучае активного анода число конкурирующих окислительных процессов возрастаетдо трёх: электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона(т.е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (такназываемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идтитот, который энергетически наиболее выгоден. Если металл анода расположен вряду стандартных потенциалов раньше обеих других электрохимических систем, тобудет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет идтивыделение кислорода или разряд аниона.

Рассмотримнесколько типичных случаев электролиза водных растворов.

Электролизраствора CuCl2 синертным анодом. Медь в ряду напряжений расположена после водорода; поэтому укатода будет происходить разряд ионов Cu2+ и выделение металлической меди. У анода будутразряжаться хлорид-ионы.

Схемаэлектролиза раствора хлорида мели (II):

CuCl2

Катод ←  Cu2+     2Cl-  →   Анод

Cu2+ + 2e — =Cu      2Cl-=2Cl + 2e-

                   2Cl=Cl2

Электролизраствора K2SO4с инертным анодом. Поскольку калий в ряду напряженний стоит значительно раньшеводорода, то у катода будет происходить выделение водорода и накопление ОН-.У анода будет идти выделение кислорода и накопление ионов Н+. В тоже время в катодное пространство будут приходить ионы К+, а ванодное—ионы SO42-.Таким образом, раствор во всех его частях будет оставаться электронейтральным.Однако в катодном пространстве будет накапливаться щелочь, а в анодном—кислота.

Схемаэлектролиза раствора сульфата калия:

2K2SO4

Катод ←  4K+  2SO42-  →   Анод

                                            4K+                               2SO42-

4Н2О + 4е — =4ОН — +4Н          2Н2О=4Н+ + 2О + 4e-  

                                 KОН      4Н=2Н2         2О=О2           Н2SO4

Электролизраствора NiSO4 сникелевым анодом. Стандартный потенциал никеля (-0,250  В) несколько больше,чем –0,41 В; поэтому при электролизе нейтрального раствора NiSO4 накатоде в основном происходит разряд ионов Ni2+ и выделение металла. Нааноде происходит противоположный процесс—окисление металла, так как потенциалникеля намного меньше потенциала окисления воды, а тем более—потенциала окисленияиона SO42-. Таким образом, в данном случае электролиз сводитсяк растворению металла анода и выделению его на катоде.

Схемаэлектролиза раствора сульфата никеля:

NiSO4

Катод ←  Ni2+    SO42- →  Анод

                            SO42-

Ni2+ + 2e-=Ni      Ni=Ni2+ + 2e-

Этотпроцесс применяется для электрохимической очистки никеля.                  

Законы Фарадея

1. Закон Фарадея.

Массавещества, выделившегося на электроде при прохождении по раствору электролитаэлектрического тока, прямо пропорциональна количеству электричества.

∆m=kэQ

где ∆m – количество прореагировавшего вещества; Q – количество электричества; kэ– коэффициент пропорциональности, показывающий, сколько вещества прореагировалопри прохождении единицы количества электричества. Величина, k называется электрохимическим эквивалентом.

k=M/(NAz│e│)

гдеz – валентность иона; M – молярная масса вещества, выделившегося на электроде;NA—постоянная Авогадро. │e│= 1,6• 10-19Кл.

2.Закон Фарадея.

Согласновторому закону Фарадея, при определённом количестве прошедшего электричестваотношения масс прореагировавших веществ равно отношению их химическихэквивалентов:

 ∆m1/A1 =∆m2/A2=∆m3/A3=const

Химический эквивалент элемента, равен отношению частимассы элемента, которая присоединяет или замещает в химических соединениях однуатомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к 1/12 массы атомаС12. Понятие “ химический эквивалент” применимо и к соединениям.Так, химический эквивалент кислоты численно равен ее молярной массе, деленнойна основность (число ионов водорода), химический эквивалент основания – егомолярная массе, деленной на кислотность (у неорганического основания – на числогидроксильных групп), химический эквивалент соли – ее молярной массе, деленнойна сумму зарядов катионов или анионов.

Факторыот которых зависит электролиз

Эффективностьэлектролиза оценивают рядом факторов, к которым относятся: сила тока,напряжение, плотность тока, КПД источника тока, выход по току, выход по веществу,коэффициент полезного действия электроэнергии (выход по энергии), расход электроэнергиина единицу полученного продукта.

Силатока или нагрузка на электролизёр характеризуют его производительность. Чемвыше сила тока, пропускаемого через электролизёр, тем больше продукта можно получитьпри эксплуатации данного электролизёра. Наблюдается тенденция к созданию мощныхэлектролизёров, рассчитанных в некоторых случаях на десятки и сотни тысяч Ампер(производство хлора, алюминия и т.д.) напряжение на электролизёре складываетсяиз нескольких составляющих:

U=ea-ek + ∆ea + ∆ek + eэл.-eдиафр.+ eконт.

где: U—общее напряжение на ячейке; ea и ek – равновесные потенциалыанодной и катодной реакции; eэл. и eдиафр– падение напряжения в электролите и в диафрагме; eконт.—падениенапряжения в контактах. Сумма ea-ek называетсянапряжением разложения. Эта величина соответствует расходу на электролиз электроэнергии, которая идёт непосредственно на изменение внутреннейэнергии веществ.

При электролизе стремятся к уменьшению напряжения на ячейкеза счёт величины поляризации и омического состояния баланса напряжения, тоестьслагаемых, обусловленных необратимостью процесса. Напряжение разложенияобусловлено природой реагирующего вещества, а поэтому не может быть изменено.Значения ∆ek и ∆ea могут быть изменены взависимости от характера электрохимической реакции, протекающей на электроде,путём перемешевания, повышения температуры электролита, изменения состоянияповерхности электрода и за счёт ряда других факторов.

Падение напряжения в электролите, выражаемое уравнением R=ρl/s, где ρ—удельноесопротивление электролита, Ом·см, l—расстояниемежду электродами, см (без учета диафрагмы), S—площадьпоперечного сечения электролита, через которую проходит электрический ток см2,может быть уменьшено, как следует из приведённого выражения, сближениемэлектродов, введением в раствор более электроотрицательных добавок, а такжеповышением температуры. Если электролиз сопровождается образованием газов, топриведённое выше выражение не всегда точно соответствует падению напряжения вэлектролите. Это объясняется тем, что выделяющиеся на электродах пузырьки газовуменьшают активное сечение электролита S и удлиняютпуть тока от одного электрода к другому. Это явление называетсягазонаполнением, которое может быть определено как отношение объёма занимаемогов данный момент пузырьком воздуха к общему объёму электролитической ячейки.Влияние газонаполнения на электропроводность электролита может быть учтено спомощью следующего выпажения:

ρ/ρ0=1-1.78φ+φ2

где ρ и ρ0– соответственно удельные сопротивлениясплошного и газонаполненного электролита, φ – газонаполнение. Величинаφ может быть уменьшена повышением температуры, а также особым устройствомэлектродов, обеспечивающих свободное удалением газов из ячейки.

Падение напряжения в диафрагме было оценено при решении вопроса о ролидиафрагмы в электролизе. Что касается падения напряжения в контактах, то этавеличина зависит от совершенства контактов, чистоты контактирующихповерхностей. Существует довольно много конструктивных решений электродныхконтактов.

Коэффициентом полезного использования напряжения называется отношениенапряжения разложения к общему напряжению на ванне:

ηнапр=( ea-ek)/U

Плотностью токаназывается отношение силы, проходящего через электролит тока к величинеповерхности электрода; измеряют в А/см2 (дм2 или м2).В промышленности работают с различными плотностями тока – от нескольких сотенА/см2 (гальваностегия, гидроэлектрометаллургия, производство Хлора)до нескольких тысяч А/см2 (электролиз расплавов, электросинтез ит.д.)

Величина плотности тока характеризует количество продукта, получаемогос еденицы электродной поверхности, т.е. продуктивность электролизёра. Поэтому,если повышение плотности тока не вызывает падения выхода продукта электролиз, стремятся к проведению процесса с максимально возможными плотностямитока. Однако при выборе оптимальных значений плотностей тока в некоторыхслучаях необходимо принимать во внимание увелечение себестоимости продукта засчёт повышения расхода электроэнергии на электролиз вследствии увеличения напряжения с ростомплотности тока. При электролизе ток, который пропускают через электролит,может расходоваться на несколько параллельных электрохимических реакций.Например, при электролизе водных растворов реакциямэлектрохимического окисления или восстановления, сопутствует реакция разложенияводы на О2 и Н2, выделяющиеся соответственно на аноде икатоде. При электролизе, криолитглиноземных расплавов ток в определённыхусловиях может расходоваться не только на выделение алюминия, но и наобразование на катоде металического натрия.

Следовательно, пропускаемый через элетролит ток распределяется междунесколькими процессами, протекающими на данном электроде одновременно:

I=i1+i2+i3+…+in

где: I – ток,протекаемый через электролизёр; i1 и i2 – ток, расходуемый в единицу на первую и второюэлектролитическую реакцию.

Длятого чтобы учитывать эффективность использования пропущенного через электролизёрколичества электричества на образования того или иного продукта вводитсяпонятие выхода по току.

Выходпо току – отношение количества теоритически необходимого для получения того илииного количества электричества (по закону Фарадея) к практически затраченномуколичеству электричества. С целью уменьшения затрат электроэнергии на побочныеэлектрохимические реакции и повышения по току стремятся проводить электролиз втаких условиях, при которых затруднено разложение растворителя, т.е. великаполяризация при окислении или восстановлении растворителя (напримерперенапряжение кислорода или водорода). Это достигается повышением плотноститока, изменением температуры электролита, подбором материала электролита и т.д.

 Выходпо веществу – это отношение количества полученного в результате электрохимическихреакций продукта к тому количеству, которое должно образоваться теоритически,исходя из данной загрузки исходного продукта. КПД использования электроэнергии(выход по энергии) – это отношение теоритически необходимого для получения единицыколичества вещества электроэнергии к практически израсходованному. Теоретическинеобходимое количество электроэнергии – то количество ее, которое было бы необходимымдля получения единицы количества вещества, если бы процесс происходил со 100%выходом по току и при напряжении, равном напряжению разложения. Следовательно,выход по энергии может быть определен по формуле:

ηэ=Wп/N=ηтока * ηнапр

Выход по току ηтокаи по веществу, а также коэффициент полезного действия использованияэлектроэнергии ηнапр обычно измеряют в процентах. Расходэлектроэнергии обычно относят к единице произведенного количества продуктаизмеряют в вт ч/кг или квт ч/т. Для расчета расхода электроэнергии постоянного тока на1т  произведенного электролизом продукта можно воспользоваться следующейформулой:

W=1*106*U/k ηтока<sub/>*1000

где: W – расходэлектроэнергии постоянного тока кВтч/т; U – напряжениена электролизере, В; k элктрохимический эквивалент, грамм/а*r;ηтока – выход по току, доли единицы; 1000 – коэффициент дляперевода вт*ч в квт*ч. Расход электроэнергии переменного тока наединицу произведенного продукта может быть определен делением расхода электроэнергиипостоянного тока на то же количество коэффициента при образовании переменноготока в постоянный.

Междувременем пропускания через раствор или расплав электролита электрического тока(количеством электричества) и количеством образующегося и расходуемого веществаимеются строгие количественные соотношения, определяемые законами Фарадея.

Электродныйпотенциал

Еслиметалл погрузить в воду, то его катионы начнут переходить в жидкость. Благодаряналичию электрического заряда у катиона на поверхности металла остается равныйпо величине, но противоположный по знаку заряд в виде избыточных электронов, тоестьповерхность металла становиться отрицательно заряженной. Она начинаетпритягивать к себе положительно заряженные ионы металла, которые уже перешли враствор и, таким образом, катионы не могут свободно перемещаться в объемраствора. Поэтому на границе металла с раствором возникает двойнойэлектрический слой, который можно представить себе в виде плоскогоконденсатора, отрицательная обкладка которого – это поверхность металла, аположительная – соприкасающийся с ним слой растворенных ионов. Уже после растворенияочень небольшого числа ионов заряд двойного слоя настолько возрастает, чтодальнейшее растворение металла прекращается.

Еслиже металл погружен не в воду, а в раствор своих ионов, (например, Zn враствор ZnSO4), то картина будет несколько иная. Если концентрацияраствора ZnSO4 невелика, то образование двойного электрического слоябудет происходить так же, как в случае растворения металла в воде. Если жеконцентрация ионов в растворе велика, то сначала будет наблюдаться осаждениекатионов из поверхности металла, которая зарядится положительно. Теперьповерхность металла будет притягивать к себе отрицательные ионы (в нашемпримере, SO42-), и образуется двойной электрический слой сположительной обкладкой из металла и отрицательной – из растворенных анионов.

Катионыбудут осаждаться до тех пор, пока заряд на поверхности не достигнет такойвеличины, при которой дальнейшее осаждение станет невозможным из-заотталкивания одноименных зарядов металла и его ионов.

Когдаимеются два противоположно заряженных тела, говорят, что между ними существуетразность потенциалов. Такая разность потенциалов устанавливается и здесь, вдвойном электрическом слое, на границе металл – раствор. Переход ионов изметалла в раствор и обратно создает между ними разность потенциалов. Паруметалл – раствор принято называть электродом. В этом случае потенциалназывается электродным.

Отчего зависит электродный потенциал? Можно ли его измерить и как это сделать?Отвечая на этот вопрос электрохимики предлагают нам уравнение Нернста:

φ=φ0+ RT/nF∙lg[Men+]

где φ –электродный потенциал; [Men+] – концентрация ионов металла, моль/л; Т – абсолютнаятемпература; n–валентность ионов металла; φ0– стандартный электродныйпотенциал; R – универсальная газоваяпостоянная; F – число Фарадея (F= 96 500 Кл).

Наиболее важная величина в этом уравнении – стандартный электродныйпотенциал φ0. Его физический смысл становится понятным, когда[Men+]=1 моль/л. Тогда второй член уравнения становится равен нулю иφ=φ0. Значит, стандартный электродный потенциал – этотакой потенциал, который возникает на границе металла с раствором его ионов приконцентрации последних 1 моль/л. Это основная характеристика электрода.Уравнение Нернста показывает, что электродный потенциал каждого электрода можетизменяться в очень широких пределах. Это подтверждает второй член уравнения,который зависит от концентрации раствора.

Теперь возикает вопрос: как измерить электродный потенциал? Мы знаем,что если определенным образом соединить два электрода, то получитьсягальванический элемент. Напряжение этого элемента равно разности электродныхпотенциалов двух составляющих его электродов. Если известен электродныйпотенциал одного электрода, мы можем определить электродный потенциал другого.Трудность заключается в том, что необходимо знать значение одного электродногопотенциала. Принято, что потенциал стандартного водородного электрода равеннулю.

Водородный электрод сделан из платины и погружен в раствор сернойкислоты (концентрация Н + — 1 моль/л). Поверхность электрода шерховатаяи достаточно большая. Поток газооборазного водорода равномерно обтекаетэлектрод. Водород соприкасается с поверхностью платинового электрода, оседаетна нем, часть молекул Н2 разлагается на атомы водорода.Устанавливается равновесие между осажденными на платине атомами водорода иионами водорода в растворе. На границе металл – раствор возникает разностьпотенциалов, которую электрохимики принимают равной нулю. Конечно, вдействительности этот потенциал не равен нулю, но его значение нам не известно.Поэтому определение потенциала любого электрода с помощью стандартноговодородного электрода имеет относительный характер; мы определяем его поотношению к условно принятому за нуль значению стандартного водородногопотенциала.

Диафрагма

Втех случаях, когда необходимо исключить взаимодействие продуктов электролиза,образующихся на аноде и катоде, в электролизёр вводится пористая перегородка –диафрагма, разделяющая его минимум на два электродных пространства – анодное икатодное. Раствор, заливаемый в анодное пространство, называется анолитом, вкатодное – католитом. Диафрагмы бывают погружённые и фильтрующие. Погружённыедиафрагмы должны иметь диффузионное сопротивление и быть селективно проницаемылишь для ионов электролита, но задерживать продукты электролиза. Фильтрующиедиафрагмы, обладающие низким диффузионным сопротивлением применяют в техслучаях, когда, электролиз проводят в противоположном направлении – электролитперетекает через диафрагму из одного электродного пространства в другое,навстречу движению ионов, обуславливающих электропроводность раствора.

Диафрагмыхарактеризуются объёмной пористостью, протекаемостью, электрическимсопротивлением. Объёмная пористость диафрагмы, характеризуемая долей объёма порк общему объёму диафрагмы, определяется уравнением:

g=1-dкаж/dист

где dкаж -- кажущаяся плотность диафрагмы, dист – истинная плотность. Объёмная пористость измеряетсяв долях единицы или процентах. Протекаемость диафрагмы pзависит от площади диафрагмы, поверхности диафрагмы (S м2),толщины (δ см), гидростатическое давление h (см. вод. ст.), вязкости η (спуаз) и временипротекания r (час).

p=kShr/δ η

где k –коэффициент протекаемости, величина, характерная для данного вида диафрагмы.Электрическое сопротивление диафрагмы R может быть определено изсдедующего соотношения:

R=ρδβ2/gS

где – β – коэффициент извилистости пор, показывающий,во сколько раз длина поры превышает длину диафрагмы.

Диафрагмыдолжны обладать хорошей химической стойкостью в условиях электролиза идостаточной механической прочностью. Материалом для изготовления диафрагмыслужат асбест, керамика, пластмассы. В некоторых случаях, например приэлектролиз расплавов, применяют металлические диафрагмы. В последние годы впроцессе электролиза получают распространение ионитовые диафрагмы, проницаемыетолько для ионов одного заряда (катионы или анионы) не только препятствуетвзаимодействию продуктов электролиза, но и позволяют предотвратить илисущественно уменьшить образование окисления или восстановления этих продуктовна электродах. В этом случае применяют либо погруженные диафрагмы, либоионитовые.

Количественноеописание электролитических процессов.

Электролизсвязан с наложением определённого электрического поля, под действием которого вэлектролите могут возникать некоторые характерные процессы.Электро-кинетические процессы происходят в тех случаях, когда одна фазадиспергированна в другой; к их числу относится электрофорез – движениевзвешенных твёрдых частиц внутри жидкости. При наложении электрического полянаблюдается явление электроосмоса – движение жидкости относительно твердоготела.

Аппаратдля электролиза называется электролизёром или электролитической ванной.Простейшая схема электролизёра представлена на рис. 1. Корпус электролизёраизготовляют из стали, керамики, пластмассы, стекла. Для защиты от коррозии идействия высоких температур корпус электролизёра иногда изнутри гумлеируют,выкладывают пластмассой, огнеупорным кирпичём или коррозионностойкими в даннойсреде металлами. Для поддержания определённого теплого режима в некоторыхслучаях снабжают теплоизоляцией.

Дляизготовления катодов применяют сталь, многие цветные металлы, ртуть, свинец,платину, цинк, олово, медь, алюминий, сплавы металлов, уголь или графит. Анодыбывают растворимые и нерастворимые. Растворимые аноды изготавливают из вышеупомянутыхцветных металлов, углеродной стали, некоторых других сплавов, нерастворимыеаноды – из платины, графита или угля, никеля, нержавеющей стали, двуокисисвинца, двуокиси марганца, магнетита., в некоторых случаях используютбиометаллические аноды, у которых тонкий слой драгоценного металла, напримерплатины, наносится на токопроводящую основу из другого металла, инертного вданном электролите и в данных условиях. Материал для электрода выбирается сучётом многих факторов – природы исходного и конечного продуктов электролиза,природы электролита, условий проведения процесса и т.д.

Электролитамимогут быть минеральные или органические кислоты, соли и их смеси. В некоторыхслучаях электролит одновременно является исходным веществом для получения тогоили иного продукта электрохимического окисления или восстановления, в другихслучаях – лишь токопроводящей добавкой. Растворителями для электролитов служатвода, спирты, пиридин, диметилформальдегид, ацетонитрил и некоторые другиеорганические соеденения или их смеси. Электролиз можно проводить и безрастворителя, в расплаве электролита или смеси электролитов.

Электролизшироко применяется в различных отраслях промышленности. В химической промышленностиэлектролизом получают такие важные продукты как хлор и  щелочи, хлораты иперхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, перманганат калия, органическиесоединения, химически чистые водород, кислород, фтор и ряд других ценныхпродуктов.

Вцветной металлургии электролиз используется для рафинирования металлов, дляизвлечения металлов из руд. Металлы, которые не могут быть выделены из водныхрастворов вследствие высокого отрицательного потенциала получают в цветнойметаллургии электролизом расплавленных сред, в качестве которых служат солиэтих металлов, содержащие добавки различных соединений, вводимые с цельюпонижения температуры плавления расплава, повышения электропроводности и т.д. Кчислу металлов, получаемых электролизом расплавленных сред относятся аллюминий,магний, цирконий, титан, уран, бериллий и ряд других металов.

Электролизприменяют во многих отрослях машиностроения, радиотехники, электронной,полиграфической промышленности для нанесения тонких покрытий металлов наповерхность изделий для защиты их от коррозии, придания декоративного вида, повышенияизносостойкости, жаростойкости, получения металических копий.

Воснову классификации промышленных ванн могут быть положены различные признаки.Например, по типу полярности ванны могут быть монополярными, биполярными икомбинировнными.

       В промышленныхваннах применяются различные типы катодов: неподвижные  цельнометаллические,подвижные цельнометаллические(лента),  неподвижные пористые неметаллические,насыпные металлические и т.д.

       Аноды же могут бытьрасходуемые(вступающие в химическую реакцию),

растворимые твердые,растворимые жидкие, нерастворимые твердые  и пористые, нерастворимые.

       Сочетаниевышеперечисленных типов анодов и катодов с учетом целей электролиза приводит кследующим типам электролизеров: горизонтальные с жидким ртутным катодом, свертикальными катодами и фильтруюшей диафрагмой, с горизонтальной диафрагмой, спроточным электролитом, с движущимися электродами, с насыпными электродами ит.д.

       Для электролиза могутбыть использованы следующие типы электролитов: водные растворы солей, кислот,оснований; неводные растворы в неорганических растворителях; неводные растворыв органических растворителях; расплавленные соли; твердые электролиты; газы.

       К лучшим материаламдля нерастворимых анодов относятся специальные сорта графита, двуокись свинца,магнетит, композиции на основе тантала и титана.

       Несмотря на большоеразнообразие электролитов, электродов, электролизеров, имеются общие проблемытехнического электролиза. К ним следует отнести перенос зарядов, тепла, массы,распределение электрических полей. Для ускорения процесса переноса целесообразноувеличивать скорости всех потоков и применять принудительную конвекцию.Электродные процессы могут контролироваться путем измерения предельных токов.

       При проектированиилюбого электрохимического производства необходимо выяснить все возможностиоптимизации элетролизных процессов. Оптимизация условий электролиза имеетбольшое значение как при составлении энергетического баланса, так и приопределении капиталовложений.

       Оптимизации должныбыть подвергнуты число ванн, способы очистки электролита, конструкции ванн,материалы электродов, типы электродов. Кроме того очень важно оценитьоптимальные значения силы тока, сопротивления электролизной ячейки.

Производствохлора и едкого натра

Техническийэлектролиз водных растворов может осуществляться без выделения металлов или сих выделением на катоде. Среди электрохимических процессов разложения водныхрастворов без выделения металлов наиболшее распространение получил электролизводных растворов хлорида натрия.

Эдектролизводных растворов хлорида натрия.При электролизе водных растворовхлорида натрия получают хлор, водород и едкий натр (каустическая сода).

Хлор– при атмосферном давлении и обычной температуре газ желто-зеленого цвета судушливым запахом. при атмосферном давлении температура кипения хлора –33,6° С,температура замерзания -102° С. Хлор растворяется в воде, органическихрастворителях и обладает высокой химической активностью.

Хлорпотребляется прежде всего химической промышленностью для производства различныхорганических хлорпроизводных, идущих для получения пластических масс,синтетических каучуков, химических волокон, растворителей, инсектицидов и т.п.В настоящее время более 60% мирового производства хлора используется дляорганического синтеза. Помимо этого хлор используют для производства солянойкислоты, хлорной извести, хлоратов и других продуктов. Значительные количествахлора идут в металлургию для хлорирования при переработке полиметаллическихруд, извлечения золота из руд, а также его используют в нефтеперерабатывающейпромышленности, в сельском хозяйстве, в медицине и санитарии, дляобезвреживания питьевой и сточных вод, в пиротехнике и ряде других областейнародного хозяйства. В результате развития сфер использования хлора, главнымобразом благодаря успехам органического синтеза, мировое производство хлорасоставляет более 20 млн. т/год.

Едкийнатр, или каустическая сода, — кристаллическое непрозрачное вещество, хорошорастворимое в воде, имеющее при атмосферном давлении температуру плавления 328°С. В промышленности выпускается твердый едкий натр и его водные растворы. Едкийнатр широко используется во многих отраслях промышленности –целлюлозно-бумажной, химических волокон, нефтеперерабатывающей, органическогосинтеза, мыловаренной, лакокрасочной и в ряде других.

Водород– газ, температура кипения которого при атмосферном давлении –252,8° С. Водородиспользуют для синтеза важнейших неорганических и органических продуктов:аммиака, метанола и других спиртов, для гидрогенизации жиров, твердых и жидкихтоплив, очистки нефтепродуктов и др.

Сырьемдля производства хлора и щелочи служат, главным образом, растворы повареннойсоли, получаемые растворением твердой соли, или же природные рассолы. Растворыповаренной соли независимо от пути их получения содержат примеси солей кальцияи магния и до того, как они передаются в цеха электролиза, подвергаются очисткеот этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могутобразовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушаютнормальный ход электролиза. Очистка рассолов производится раствором соды иизвестковым молоком. Помимо химической очистки, растворы освобождаются отмеханических примесей отстаиванием и фильтрацией. Электролиз растворовповаренной соли производится в ваннах с твердым железным (стальным) катодом и сдиафрагмами и в ваннах с жидким ртутным катодом. Промышленные электролизеры,применяемые для оборудования современных крупных хлорных цехов, дожны иметьвысокую производительность, простую конструкцию, быть компактными, работатьнадежно и устойчиво.

Электролизрастворов хлорида натрия в ваннах со стальным катодом и графитовым анодомпозволяет получать едкий натр, хлор и водород в одном электролизере. Припрохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрияможно ожидать выделения хлора:

а также кислорода:  (а)  (б)

                                            2OH- — 2ē→1/2О2+Н2О        (а)                  

или

   2Cl- — 2ē→Cl2                                   (б)

Нормальныйэлектродный потенциал разряда OH--ионов составляет +0,41 В, а нормальный электродный потенциал разряда ионовхлора равен +1,36 В. В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрияконцентрация гидроксильных ионов около 1·10-7 г-экв/л. При 25° С равновесный потенциал разряда гидроксильных ионовбудет φар=0,82 В. 

Равновесныйпотенциал разряда ионов хлора при концентрации NaCl в растворе4,6 г-экв/л равен φар=1,32 В.

Следовательно,на аноде с малым перенапряжением должен в первую очередь разряжаться кислород.Однако на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряженияхлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов Cl- с выделением газообразногохлора по реакции (а). Выделение хлора облегчается при увелечении концентрацииNaCl в растворе вследствии уменьшения приэтом равновесного потенциала. Это является одной из причин использования приэлектролизе концентрированных растворов хлорида натрия, содержащих 310-315 г/л.На катоде в щелочном растворе происходит разряд молекул воды по уравнению

h3O + ē→H + OH-  

Атомы водородапосле рекомбинации выделяются в виде молекулярного водорода:

2H→h3

Разрядионов натрия из водных растворов на твердом катоде невозможен вследствии болеевысокого потенциала их разряда по сравнению с водородом. Поэтому остающиеся врастворе гидроксильные ионы образуют с ионами натрия раствор щелочи. Процессразложения NaCl можно выразить следующими реакциями:

2Cl- — 2ē→Cl2

Н2О + ē=2Н +ОН-  

2H→h3

Просуммировав уравненияполучим:

2Н2О + 2Cl-→ Cl2 + h3 + 2ОН-

или

2Н2О + 2NaCl→ Cl2 + h3 + 2NaOH

Тоестьна аноде идет образование хлора, а у катода – водорода и едкого натра. Приэлектролизе наряду с основными описанными процессами могут протекать ипобочные, один из которых описывается уравнением (б). Помимо этого, хлор,выделяющийся на аноде, частично растворяется в электролите и гидролизуется пореакции

  Cl2 + Н2О↔НОCl + НCl

В случае диффузии щелочи (ионов ОН-) к аноду или смешениякатодных и анодных продуктов хлорноватистая и соляная кислоты нейтрализуютсящелочью с образованием гипохлорита и хлорида натрия:

НОC +NaOH=NaOC + Н2О               HCl + NaOH=NaCl + Н2О

ИоныClO- на аноде легко окисляются в ClO3-. Следовательно, из-запобочных процессов при электролизе будут образовываться гипохлорит, хлорид ихлорат натрия, что снижает выход по току и коэфициент использования энергии. Вщелочной среде облегчается выделение кислорода на аноде, что также будетухудшать показатели электролиза. Чтобыуменьшить протекание побочных реакций, следует создать условия, препятствующиесмешению катодных и анодных продуктов. К ним относятся разделение катодного ианодного пространств диафрагмой и фильтрация электролита через диафрагму внаправлении, противоположном движению ОН- -ионов каноду. Такие диафрагмы называются фильтрующими диафрагмами и выполняются изасбеста.

Экспериментальная часть.

Электролизмы проводили на кафедре химии в УрГУ. Электролиз проводился при силе тока 2 А.Электролизер состоял из стеклянной электролитической ванны и графитовыхэлектродов.

1.  KJ

J-;OH-; Н2O

2J--2ē→J2    

h3O; H+; K+

2h3O + 2ē→h3 + 2OH-

2h3O + 2J-→ h3 + 2OH- + J2                    или    2h3O + 2KJ→ h3 + 2KOH + J2

2.Pb(NO3)2

NO3-OH-;h3O

2h3O – 4ē→О2 + 4H+

h3O; H+; Pb2+

Pb2+ + 2ē→Pb

2h3O + 2ē→h3+2OH-   

-0,13

-0,41

Pb2+ + 2h3O →Pb + О2 + h3 + 2H+   или   Pb(NO3)2 + 2h3O→ Pb + О2 + h3 +                                                     2HNO3

3.Al2(SO4)3

SO42-;OH-;h3O

2h3O — 4ē→О2 + 4H+

h3O; H+; Al3+

2h3O + 2ē→h3 +2OH-  │2

6h3O→h3 + 4OH- + О2 + 4H+         или    2h3O→2h3 + О2  

4.ZnCl2

Cl-;OH-;h3O

2Cl- — 2ē→Cl2 │2

h3O; H+; Zn2+  

Zn2+ + 2ē→Zn 2h3O + 2ē→h3+2OH-

-0,76

-0,41

Zn2+ + 4Cl — + 2h3O→Zn + h3 + 2OH — + 2Cl2 

2ZnCl2<sup/>+ 2h3O→Zn + h3 + Zn(ОН)2<sup/>+ 2Cl2 

Наблюдения

1. На аноде  интенсивноевыделение газа, на катоде образование бурого окрашивания. Почувтсвовалихарактерный запах йода. После добавления крахмала раствор окрасился в синийцвет, что еще раз доказало присутствие йода.

2. На аноде образование свинца плоскими лепестками, накатоде выделение газа.

3. На обоихэлектродах выделение газа, на катоде процесс газообразования идет интенсивнее.Это связано с тем, что на катоде выделяется водород, количество которого 2моль, а на аноде кислород с количеством 1 моль.

4. На обоихэлектродах выделение газа, почувствовали характерный запах хлора. На катодеобразовался белый налет металлического цвета.

Объяснения:

Продуктыэлектролиза зависят от электродного потенциала окислительно-восстановительныхреакций, протекающих при электролизе.

Накатоде восстанавливаются, в первую очередь те элементы, потенциал которыхнаибольший.

По восстановительнойактивности все металлы можно разделить на три группы.

1 группа. (Cu, Ag, Au) – малоактивные металлы (φ>0).

Т.к. катионы этих металловобладают более высокой окислительной спосбностью, чем ионы водорода Н+,на катоде при электролизе водных растворов соответсвующих солей осаждаютсятолько эти металлы.

2 группа. (Mn, Zn, Fe, Sn) – металлы восстановление которых на катодесопровождается выделением водорода. (-1< φ <0).

3 группа. (Ca, Na, Mg, Al) – металлы которые не могут быть восстановлены накатоде электролизом водных растворов их солей (φ<-1).При этом на катоде выделяется водород.

Нааноде окисляются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наименьший.

ИоныS2-, J-,Br-, Cl- окисляютсяв указанной последовательности в первую очередь, а затем кислород из воды.

АнионF- и анионы кислородсодержащих кислот в котрыхцентральный атом имеет высшую степень окисления: ((S042-),(NO3-), (CO3-), (PO43-),(MnO4-), (ClO4-)) не окисляются. Вместо них на аноде окисляетсярастворитель – вода.

 Заключение

Анализнаучной и научно-популярной литературы свидетельствует о том, что процессыэлектролиза растворов и расплавов интересуют ученых и технологов в настоящеевремя, то есть данная тема не потеряла своей актуальности и практическойзначимости.

Электролизшироко используют в промышленности для выделения и очистки металлов, получениящелочей, хлора, водорода.

Аллюминий,магний, натрий, кадмий, кальций, берилий, титан получают только электролизомрасплавов, т.к. потенциалы их выделения из водных ратворов более отрицательны,чем потенциал выделения водорода.

Очисткумеди, никеля, свинца проводят целиком электрохимическим методом. Производствофтора основано на электролизе расплавленной смеси фторида калия и фтороводороднойкислоты, хлора – при электролизе водных ратворов или расплавов хлоридов.Водород и кислород высокой степени чистоты получают электролизом водных растворовщелочей. Таким образом, с помощью электролиза удается осуществлять реакцииокисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, которыев обычных химических процессах трудно достижимы.

Важнойотраслью применения электролиза является защита металлов от коррозии: при этомэлектрохимическим методом  на поверхность металлических изделий наноситсятонкий слой другого металла (хрома, серебра, меди, никеля, золота) устойчивогок корозии.

Отличительнойособенностью электролиза растворов или расплавов электролитов являетсявозможность протекания на электродах совокупности конкурирующих химическихреакций окисления и восстановления. Оказывает влияние на продукты электролиза иматериал электродов.

Приэлектролизе водных растворов электролитов окислительно-восстановительныепроцессы на катоде и аноде зависят от окислительной способности катионов ихарактера аниона электролита.

Процессывостановления и окисления на катоде и аноде определяются значениями электродныхпотенциалов частиц, принимающих участие в электролитических процессах. Накатоде в первую очередь разряжаются те частицы, потенциал которых наиболее положителен,тогда как на аноде – частицы – потенциал котрых наиболее электроотрицателен.Кроме того, при протекании электролиза необходимо учитывать фактор электродногоперенапряжения – поляризацию электрода,  определяемую замедленным протеканиемопределенной стадии суммарного электродного процесса. В зависимости от природызамедленной стадии можно говорить о различных видах перенапряжения(концентрационное, реакционное, диффцзное).

Вэкспериментальной части своей работы нами были проведены процессы электролизарастворов ряда солей. Полученные продукты подтверждают основные теоретическиеположения процессов электролиза водных растворов электролитов и доказан фактвлияния электродных потенциалов частиц, принимающих в нем участие, на составконечных продуктов.

Наосновании проделанной работы можно сделать следующие выводы:

n Исследование процессов электролизарастворов и расплавов электролитов не потеряло своей актуальности и в настоящеевремя, т.к. не только обогащает теоретические положения об этом достаточносложно физико-химическом явлении, но и позволяет определить перспективныенаправления практического использования этого процесса с целью полученияцелевых продуктов с заданными свойствами и качествами.

n Качественный состав конечныхпродуктов электролитических процессов определяется не только величинойэлектродного потенциала ионов, но и видом перенапряжения, возникающего приэтом.

Стандартные электродные потенциалы некоторыхокислительно-восстановительных систем

Li+

Li+ + 1ē↔Li

K+

K+ + 1ē↔K

Ba2+

Ba2+ + 2ē ↔Ba

Ca2+

Ca2+ + 2ē ↔Ca

Na+

Na+ + 1ē↔Na

Mg2+

Mg2+ + 2ē↔Mg

Al3+

Al3+ + 3ē↔Al

Mn2+

Mn2+ + 2ē↔Mn

SO32-

SO32- + 4ē + 3h3O ↔ S + 6OH-

SO42-

SO32-

SO42- + 2ē + h3O ↔ SO32-  + 2OH-

NO3-

NO2

NO3- + ē + h3O ↔ NO2 + 2OH-

h3O

h3

h3O + 2ē↔ h3 + 2OH-

Zn2+

Zn2+ + 2ē ↔Zn

Cr3+

Cr3+ + 3ē↔Cr

Fe2+

Fe2+ + 2ē↔Fe

Ni2+

Ni2+ + 2ē↔Ni

Sn2+

Sn2+ + 2ē↔Sn

Pb2+

Pb2+ + 2ē↔Pb

2H+

h3

2H+ + 2ē↔h3

Cu2+

Cu2+ + 2ē↔Cu

Ag+

Ag+ + 1ē↔Ag

NO3-

NO2

NO3- + ē + 2H+↔ NO2 + h3O

Br2

2Br-

Br2 + 2ē↔2Br-

O2

h3O

O2 + 4ē + 4H+↔2h3O

Cl2

2Cl-

Cl2 + 2ē↔2Cl-

Au3+

Au3+ + 3ē↔Au

F2

2F-

F2 + 2ē↔2F-

Литература:

1. Н.Л. Глинка/ Общая химия.г. Москва, 1985г. 250-253; 257-261с.

2. Н.В.Коровина. / Курс общейхимии. Высш. шк., 1991. 378-380 с.

3. К.А.Третьяков   /Методические указания к лабораторным работам по химии. Свердл. инж.-пед.ин-т.Екатеринбург, 1995. 65-80с.

4. Боль А.К /. Методическиеуказания для самостоятельной работы студентов по химии. Раздел «Основыэлектрохимии»; Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 5-23с.

5. Т.Браун, Г.Ю.Лемей / Химияв центре наук --2, Мир, 1997. г.Москва. 432-440с.

6. И.П. Мухленов, А.Я.Авербух и др./ Важнейшие химические производства., «Высшая школа», г. Москва.1990г. 217-225с.

Оглавление:

Введение

1.Теоритическое обоснованиепроцессов электролиза                4

1.1.ЗаконыФарадея                                                                        9

1.2. Факторы от которыхзависит электролиз                               10

1.3.Электродныйпотенциал                                                           13

1.4.Диафрагма                                                                                 15

2.Количественное описаниепроцессов электролиза                   16

3.Применение впромышленность                                                 17

3.1.Производство хлора иедкого натра                                        19

4.Экспериментальнаячасть                                                            22

Заключение

Список литературы

Приложение

www.ronl.ru

Реферат - Электролиз - Химия

Министерство общего и профессионального образования Свердловской области

МОУО г.Екатеринбурга

образовательное учреждение муниципальная школа общего среднего образования №135

Чкаловского района

Образовательная область естествознание Предмет химия

ЭЛЕКТРОЛИЗ

Электролиз – это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита, при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним из важнейших направлений в электрохимии.

Электрохимия принадлежит к числу тех немногих наук, дата рождения которых может быть установлена с высокой точностью. Это рубеж XVIII и XIX веков, когда благодаря знаменитым опытам итальянского физиолога Л. Гальвани и созданию итальянским физиком А. Вольта в 1799 г. «вольтова столба» — первого в истории человечества химического источника тока -были сформулированы проблемы, решение которых определило основные задачи электрохимии. «Без химии путь к познанию истинной природы электричества закрыт» — сказал М.В. Ломоносов. И, действительно, как бы следуя словам великого ученого, создавалась и развивается наука – электрохимия.

Еще в начале позапрошлого столетия было установлено, что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходят химические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результате этого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучению электрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. К концу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела – ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц под воздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящие непосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор (расплав) протекает электрический ток. Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока на вещества, называются электролитическими.

Электролиз представляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которым относятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузия ионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов, вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролита и электрода.

Технический или прикладной электролиз характеризуется сложностью протекающих в промышленных условиях электролитических процессов, различными видами электролиза, их зависимостью от природы электролита, типа электролитической ванны, оптимизации самих электролизных процессов.

Электролитические процессы классифицируются следующим образом:

· получение неорганических веществ(водорода, кислорода, хлора, щелочей и т.д.)

· получение металлов(литий, натрий, калий, берилий, магний, цинк, алюминий, медь и т.д.)

· очистка металлов(медь, серебро,…)

· получение металлических сплавов

· получение гальванических покрытий

· обработка поверхностей металлов(азотирование, борирование, электрополировка, очистка)

· получение органических веществ

· электродиализ и обессоливание воды

· нанесение пленок при помощи электрофореза

Актуальность электролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом. Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получают только с помощью этого метода. Кроме того с его помощью электролиза относительно легко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которых стремиться к ста процентам. В промышленности аллюминий и медь в большинстве случаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа в относительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболее выгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходом продукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество и качество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температура электролита, материал электродов и др.).

На сегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытые драгоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи).

К тому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическим способомс целью защитить его от коррозии.

Таким образом, исследование электрохимических процессов, определение факторов, влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролиза в промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в наши дни.

В своей работе нами были определены следующие задачи:

— ознакомление с теоритическими основами электролитических процессов;

— определить влияние различных факторов на качественный и количественный состав продуктов электролиза;

— выделить области практического применения электролиза;

— экспериментально определить влияние качественного состава исходного электролита на состав продуктов электролиза.

Теоритеческое обоснование процессов электролиза.

Электролиз протекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностью проводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводные кислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводят ток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинстве случаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворов оказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара, спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением.

Различные отношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом.

Соеденим провода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один из проводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока в цепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль или безводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводят тока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузить электроды в стакан с чистой дестиллированной водой. Но стоит только растворить в воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, как лампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опустить электроды в раствор сахара или глицерина и т.п.

Таким образом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественно водные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты и основания (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистая вода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливают электропроводность получаемых растворов.

Электрический ток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах, химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продукты разложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которые проводят электрический ток, получили названия электролитов. Электролитами являются кислоты, основания и соли.

Химический процесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита, называется электролизом. Исследуя продукта, выделяющиеся у электрода, при электролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегда выделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильные группы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом, первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований и солей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного вещества в другое.

Теперь, рассмотрим процесс электролиза подробнее.

Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода—ионами. В тех местах электрической цепи, где проводник первого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают во взаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если эти процессы протекают самопроизвольно, то система называется химическим источником энергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергии извне, то происходит электролиз.

Примером электролиза может служить электролиз расплава хлорида магния. При прохождении тока через расплав MgCl2 катионы магния по действием электрического поля движутся к отрицательному электроду. Здесь, взаимодействуя с приходящими по внешней цепи электронами, они восстанавливаются.

Mg2+ +2e- =Mg

Анионы хлора перемещаются к положительному электроду, и, отдавая избыточные электроны, окисляются. При этом первичным процессом является собственно электрохимическая стадия—окисление ионов хлора

2Cl- =2Cl+2e-

а вторичным—связывание образующихся атомов хлора в молекулы:

2Cl=Cl2

Складывая уравнения процессов, протекающих у электродов, получим суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, происходящей при электролизе расплава MgCl2 :

Mg2+ + 2Cl-l =Mg + Cl2

Эта реакция не может протекать самопроизвольно; энергия, необходимая для её осуществления, поступает от внешнего источника тока.

Как и в случае химического источника электрической энергии, электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом; электрод, на котором происходит окисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, а анод—положительно, т.е. распределение знаков заряда электродов противоположно тому, которое имеется при работе гальванического элемента. При электролизе химическая реакция осуществляется за счёт энергии электрического тока, подводимой извне, в то время как при работе гальванического элемента энергия самопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается в электрическую энергию.

При рассмотрении электролиза растворов нельзя упускать из виду, что, кроме ионов электролита, во всяком водном растворе имеются ещё ионы, являющиеся ещё продуктами диссоциации воды—Н+ и ОН-.В электролитическом поле ионы водорода перемещаются к катоду, а гидроксила—к аноду. Таким образом, у катода могут разряжаться как катионы электролита, так и катионы водорода. Аналогично у анода может происходить разряд как анионов электролита, так и ионов гидроксила. Кроме того, молекулы воды также могут подвергаться электрохимическому окислению или восстановлению.

Какие именно электрохимические процессы будут протекать у электродов при электролизе, прежде всего будет зависеть от соотношения электродных потенциалов соответствующих электрохимических систем. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем. Из нескольких возможных процессов будет протекать тот, осуществление которого сопряжено с минимальной затратой энергии. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем, имеющих наибольший электродный потенциал, а на аноде будут окисляться восстановленные формы систем с наименьшим электродным потенциалом. На протекание некоторых электрохимических процессов оказывает тормозящее действие материал электрода; такие случаи оговорены ниже.

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение φ=-0,059*7=-0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем –0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду напряжений вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, в случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем –0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдёт выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда напряжений—приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине –0,41 В (металлы средней части ряда—Zn,Cr,Fe,Ni), то в зависимости от концентрации раствора и условий электролиза возможно как восстановление металла, так и выделение водорода; нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода.

Электрохимическое выделение водорода из кислых растворов происходит вследствии разряда ионов водорода. В случае же нейтральных или щелочных сред оно является результатом электрохимического восстановления воды:

2Н2 О + 2е — =Н2 + 2ОН-

Таким образом, характер катодного процесса при электролизе водных растворов определяется прежде всего положением соответствующего металла в ряду напряжений. В ряде случаев большое значение имеют рН раствора, концентрация ионов металла и другие условия электролиза.

При рассмотрении анодных процессов следует иметь в виду, что материал анода в ходе электролиза может окисляться. В связи с этим различают электролиз с инертным анодом и электролиз с активным анодом. Инертным называется анод, материал которого не претерпевает окисления в ходе электролиза. Активным называется анод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качестве материалов для инертных анодов чаще применяют графит уголь, платину.

На инертном аноде при электролизе водных растворов щелочей, кислородсодержащих кислот и их солей, а также фтористоводородной кислоты и фторидов происходит электрохимическое окисление воды с выделением кислорода. В зависимости от рН раствора этот процесс протекает по-разному и может быть записан различными уравнениями. В щелочной среде уравнение имеет вид

4ОН — =О2 + 2Н2 О + 4е-

а в кислой или нейтральной:

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е-

В рассматриваемых случаях электрохимическое окисление воды является энергетически наиболее выгодным процессом. Кислородсодержащие анионы или не способны окисляться, или их окисление происходит при очень высоких потенциалах. Например, стандартный потенциал окисления иона SO42-

2SO42- =S2 O82- + 2e-

равен 2,010 В, что значительно превышает стандартный потенциал окисления воды (1,228 В). Стандартный потенциал окисления иона F- имеет ещё большее значение (2,87 В).

При электролизе водных растворов бескислородных кислот и их солей (кроме HF и фторидов) у анода разряжаются анионы. В частности, при электролизе растворов HI,HBr,HCl и их солей у анода выделяется соответствующий галоген. Отметим, что выделение хлора при электролизе HCl и её солей противоречит взаимному положению систем

2Cl — =2Cl + 2e- (φ=1,359 В)

и

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е- (φ =1,228 В)

в ряду стандартных электродных потенциалов. Эта аномалия связана со значительным перенапряжением второго из этих двух электродных процессов—материал анода оказывает тормозящее действие на процесс выделения кислорода.

В случае активного анода число конкурирующих окислительных процессов возрастает до трёх: электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т.е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который энергетически наиболее выгоден. Если металл анода расположен в ряду стандартных потенциалов раньше обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет идти выделение кислорода или разряд аниона.

Рассмотрим несколько типичных случаев электролиза водных растворов.

Электролиз раствора CuCl2 с инертным анодом. Медь в ряду напряжений расположена после водорода; поэтому у катода будет происходить разряд ионов Cu2+ и выделение металлической меди. У анода будут разряжаться хлорид-ионы.

Схема электролиза раствора хлорида мели (II):

CuCl2

Катод ← Cu2+ 2Cl- → Анод

Cu2+ + 2e — =Cu 2Cl — =2Cl + 2e-

2Cl=Cl2

Электролиз раствора K2 SO4 с инертным анодом. Поскольку калий в ряду напряженний стоит значительно раньше водорода, то у катода будет происходить выделение водорода и накопление ОН-. У анода будет идти выделение кислорода и накопление ионов Н+. В то же время в катодное пространство будут приходить ионы К+, а в анодное—ионы SO42-. Таким образом, раствор во всех его частях будет оставаться электронейтральным. Однако в катодном пространстве будет накапливаться щелочь, а в анодном—кислота.

Схема электролиза раствора сульфата калия:

2K2 SO4

Катод ← 4K+ 2SO42- → Анод

4K+ 2SO42-

4Н2 О + 4е — =4ОН — + 4Н 2Н2 О=4Н+ + 2О + 4e-

KОН 4Н=2Н2 2О=О2 Н2 SO4

Электролиз раствора NiSO4 с никелевым анодом. Стандартный потенциал никеля (-0,250 В) несколько больше, чем –0,41 В; поэтому при электролизе нейтрального раствора NiSO4 на катоде в основном происходит разряд ионов Ni2+ и выделение металла. На аноде происходит противоположный процесс—окисление металла, так как потенциал никеля намного меньше потенциала окисления воды, а тем более—потенциала окисления иона SO42-. Таким образом, в данном случае электролиз сводится к растворению металла анода и выделению его на катоде.

Схема электролиза раствора сульфата никеля:

NiSO4

Катод ← Ni2+ SO42- → Анод

SO42-

Ni2+ + 2e — =Ni Ni=Ni2+ + 2e-

Этот процесс применяется для электрохимической очистки никеля.

Законы Фарадея

1. Закон Фарадея.

Масса вещества, выделившегося на электроде при прохождении по раствору электролита электрического тока, прямо пропорциональна количеству электричества.

∆m=kэ Q

где ∆m – количество прореагировавшего вещества; Q – количество электричества; kэ – коэффициент пропорциональности, показывающий, сколько вещества прореагировало при прохождении единицы количества электричества. Величина, k называется электрохимическим эквивалентом.

k=M/(NA z│e│)

где z – валентность иона; M – молярная масса вещества, выделившегося на электроде; NA —постоянная Авогадро. │e│= 1,6• 10-19 Кл.

2. Закон Фарадея.

Согласно второму закону Фарадея, при определённом количестве прошедшего электричества отношения масс прореагировавших веществ равно отношению их химических эквивалентов:

∆m1 /A1 =∆m2 /A2 =∆m3 /A3 =const

Химический эквивалент элемента, равен отношению части массы элемента, которая присоединяет или замещает в химических соединениях одну атомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к 1/12 массы атома С12. Понятие “ химический эквивалент” применимо и к соединениям. Так, химический эквивалент кислоты численно равен ее молярной массе, деленной на основность (число ионов водорода), химический эквивалент основания – его молярная массе, деленной на кислотность (у неорганического основания – на число гидроксильных групп), химический эквивалент соли – ее молярной массе, деленной на сумму зарядов катионов или анионов.

Факторы от которых зависит электролиз

Эффективность электролиза оценивают рядом факторов, к которым относятся: сила тока, напряжение, плотность тока, КПД источника тока, выход по току, выход по веществу, коэффициент полезного действия электроэнергии (выход по энергии), расход электроэнергии на единицу полученного продукта.

Сила тока или нагрузка на электролизёр характеризуют его производительность. Чем выше сила тока, пропускаемого через электролизёр, тем больше продукта можно получить при эксплуатации данного электролизёра. Наблюдается тенденция к созданию мощных электролизёров, рассчитанных в некоторых случаях на десятки и сотни тысяч Ампер (производство хлора, алюминия и т.д.) напряжение на электролизёре складывается из нескольких составляющих:

U=ea -ek + ∆ea + ∆ek + eэл. -eдиафр. + eконт.

где: U—общее напряжение на ячейке; ea и ek – равновесные потенциалы анодной и катодной реакции; eэл. и eдиафр – падение напряжения в электролите и в диафрагме; eконт. —падение напряжения в контактах. Сумма ea -ek называется напряжением разложения. Эта величина соответствует расходу на электролиз электроэнергии, которая идёт непосредственно на изменение внутренней энергии веществ.

При электролизе стремятся к уменьшению напряжения на ячейке за счёт величины поляризации и омического состояния баланса напряжения, тоесть слагаемых, обусловленных необратимостью процесса. Напряжение разложения обусловлено природой реагирующего вещества, а поэтому не может быть изменено. Значения ∆ek и ∆ea могут быть изменены в зависимости от характера электрохимической реакции, протекающей на электроде, путём перемешевания, повышения температуры электролита, изменения состояния поверхности электрода и за счёт ряда других факторов.

Падение напряжения в электролите, выражаемое уравнением R=ρl/s, где ρ—удельное сопротивление электролита, Ом·см, l—расстояние между электродами, см (без учета диафрагмы), S—площадь поперечного сечения электролита, через которую проходит электрический ток см2, может быть уменьшено, как следует из приведённого выражения, сближением электродов, введением в раствор более электроотрицательных добавок, а также повышением температуры. Если электролиз сопровождается образованием газов, то приведённое выше выражение не всегда точно соответствует падению напряжения в электролите. Это объясняется тем, что выделяющиеся на электродах пузырьки газов уменьшают активное сечение электролита S и удлиняют путь тока от одного электрода к другому. Это явление называется газонаполнением, которое может быть определено как отношение объёма занимаемого в данный момент пузырьком воздуха к общему объёму электролитической ячейки. Влияние газонаполнения на электропроводность электролита может быть учтено с помощью следующего выпажения:

ρ/ρ0=1-1.78φ+φ2

гдеρ и ρ0– соответственно удельные сопротивления сплошного и газонаполненного электролита, φ – газонаполнение. Величина φ может быть уменьшена повышением температуры, а также особым устройством электродов, обеспечивающих свободное удалением газов из ячейки.

Падение напряжения в диафрагме было оценено при решении вопроса о роли диафрагмы в электролизе. Что касается падения напряжения в контактах, то эта величина зависит от совершенства контактов, чистоты контактирующих поверхностей. Существует довольно много конструктивных решений электродных контактов.

Коэффициентом полезного использования напряжения называется отношение напряжения разложения к общему напряжению на ванне:

ηнапр =( ea -ek )/U

Плотностью тока называется отношение силы, проходящего через электролит тока к величине поверхности электрода; измеряют в А/см2 (дм2 или м2 ). В промышленности работают с различными плотностями тока – от нескольких сотен А/см2 (гальваностегия, гидроэлектрометаллургия, производство Хлора) до нескольких тысяч А/см2 (электролиз расплавов, электросинтез и т.д.)

Величина плотности тока характеризует количество продукта, получаемого с еденицы электродной поверхности, т.е. продуктивность электролизёра. Поэтому, если повышение плотности тока не вызывает падения выхода продукта электролиз, стремятся к проведению процесса с максимально возможными плотностями тока. Однако при выборе оптимальных значений плотностей тока в некоторых случаях необходимо принимать во внимание увелечение себестоимости продукта за счёт повышения расхода электроэнергии на электролиз вследствии увеличения напряжения с ростом плотности тока. При электролизе ток, который пропускают через электролит, может расходоваться на несколько параллельных электрохимических реакций. Например, при электролизеводных растворов реакциям электрохимического окисления или восстановления, сопутствует реакция разложения воды на О2 и Н2, выделяющиеся соответственно на аноде и катоде. При электролизе, криолитглиноземных расплавов ток в определённых условиях может расходоваться не только на выделение алюминия, но и на образование на катоде металического натрия.

Следовательно, пропускаемый через элетролит ток распределяется между несколькими процессами, протекающими на данном электроде одновременно:

I=i1 +i2 +i3 +…+in

где: I – ток, протекаемый через электролизёр; i1 и i2 – ток, расходуемый в единицу на первую и второю электролитическую реакцию.

Для того чтобы учитывать эффективность использования пропущенного через электролизёр количества электричества на образования того или иного продукта вводится понятие выхода по току.

Выход по току – отношение количества теоритически необходимого для получения того или иного количества электричества (по закону Фарадея) к практически затраченному количеству электричества. С целью уменьшения затрат электроэнергии на побочные электрохимические реакции и повышения по току стремятся проводить электролиз в таких условиях, при которых затруднено разложение растворителя, т.е. велика поляризация при окислении или восстановлении растворителя (например перенапряжение кислорода или водорода). Это достигается повышением плотности тока, изменением температуры электролита, подбором материала электролита и т. д.

Выход по веществу – это отношение количества полученного в результате электрохимических реакций продукта к тому количеству, которое должно образоваться теоритически, исходя из данной загрузки исходного продукта. КПД использования электроэнергии (выход по энергии) – это отношение теоритически необходимого для получения единицы количества вещества электроэнергии к практически израсходованному. Теоретически необходимое количество электроэнергии – то количество ее, которое было бы необходимым для получения единицы количества вещества, если бы процесс происходил со 100% выходом по току и при напряжении, равном напряжению разложения. Следовательно, выход по энергии может быть определен по формуле:

ηэ =Wп /N=ηтока * ηнапр

Выход по току ηтока и по веществу, а также коэффициент полезного действия использования электроэнергии ηнапр обычно измеряют в процентах. Расход электроэнергии обычно относят к единице произведенного количества продукта измеряют в вт ч/кг или квт ч/т.Для расчета расхода электроэнергии постоянного тока на 1т произведенного электролизом продукта можно воспользоваться следующей формулой:

W=1*106 *U/k ηтока *1000

где: W – расход электроэнергии постоянного тока кВтч/т; U – напряжение на электролизере, В; k элктрохимический эквивалент, грамм/а*r; ηтока – выход по току, доли единицы; 1000 – коэффициент для перевода вт*ч в квт*ч. Расход электроэнергии переменного тока на единицу произведенного продукта может быть определен делением расхода электроэнергии постоянного тока на то же количество коэффициента при образовании переменного тока в постоянный.

Между временем пропускания через раствор или расплав электролита электрического тока (количеством электричества) и количеством образующегося и расходуемого вещества имеются строгие количественные соотношения, определяемые законами Фарадея.

Электродный потенциал

Если металл погрузить в воду, то его катионы начнут переходить в жидкость. Благодаря наличию электрического заряда у катиона на поверхности металла остается равный по величине, но противоположный по знаку заряд в виде избыточных электронов, тоесть поверхность металла становиться отрицательно заряженной. Она начинает притягивать к себе положительно заряженные ионы металла, которые уже перешли в раствор и, таким образом, катионы не могут свободно перемещаться в объем раствора. Поэтому на границе металла с раствором возникает двойной электрический слой, который можно представить себе в виде плоского конденсатора, отрицательная обкладка которого – это поверхность металла, а положительная – соприкасающийся с ним слой растворенных ионов. Уже после растворения очень небольшого числа ионов заряд двойного слоя настолько возрастает, что дальнейшее растворение металла прекращается.

Если же металл погружен не в воду, а в раствор своих ионов, (например, Zn в раствор ZnSO4 ), то картина будет несколько иная. Если концентрация раствора ZnSO4 невелика, то образование двойного электрического слоя будет происходить так же, как в случае растворения металла в воде. Если же концентрация ионов в растворе велика, то сначала будет наблюдаться осаждение катионов из поверхности металла, которая зарядится положительно. Теперь поверхность металла будет притягивать к себе отрицательные ионы (в нашем примере, SO42- ), и образуется двойной электрический слой с положительной обкладкой из металла и отрицательной – из растворенных анионов.

Катионы будут осаждаться до тех пор, пока заряд на поверхности не достигнет такой величины, при которой дальнейшее осаждение станет невозможным из-за отталкивания одноименных зарядов металла и его ионов.

Когда имеются два противоположно заряженных тела, говорят, что между ними существует разность потенциалов. Такая разность потенциалов устанавливается и здесь, в двойном электрическом слое, на границе металл – раствор. Переход ионов из металла в раствор и обратно создает между ними разность потенциалов. Пару металл – раствор принято называть электродом. В этом случае потенциал называется электродным.

От чего зависит электродный потенциал? Можно ли его измерить и как это сделать? Отвечая на этот вопрос электрохимики предлагают нам уравнение Нернста:

φ=φ0+ RT/nF∙lg[Men+ ]

где φ – электродный потенциал; [Men+ ] – концентрация ионов металла, моль/л; Т – абсолютная температура; n– валентность ионов металла; φ0– стандартный электродный потенциал; R – универсальная газовая постоянная; F – число Фарадея (F= 96 500 Кл).

Наиболее важная величина в этом уравнении – стандартный электродный потенциал φ0. Его физический смысл становится понятным, когда [Men+ ]=1 моль/л. Тогда второй член уравнения становится равен нулю и φ=φ0. Значит, стандартный электродный потенциал – это такой потенциал, который возникает на границе металла с раствором его ионов при концентрации последних 1 моль/л. Это основная характеристика электрода. Уравнение Нернста показывает, что электродный потенциал каждого электрода может изменяться в очень широких пределах. Это подтверждает второй член уравнения, который зависит от концентрации раствора.

Теперь возикает вопрос: как измерить электродный потенциал? Мы знаем, что если определенным образом соединить два электрода, то получиться гальванический элемент. Напряжение этого элемента равно разности электродных потенциалов двух составляющих его электродов. Если известен электродный потенциал одного электрода, мы можем определить электродный потенциал другого. Трудность заключается в том, что необходимо знать значение одного электродного потенциала. Принято, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю.

Водородный электрод сделан из платины и погружен в раствор серной кислоты (концентрация Н + — 1 моль/л). Поверхность электрода шерховатая и достаточно большая. Поток газооборазного водорода равномерно обтекает электрод. Водород соприкасается с поверхностью платинового электрода, оседает на нем, часть молекул Н2 разлагается на атомы водорода. Устанавливается равновесие между осажденными на платине атомами водорода и ионами водорода в растворе. На границе металл – раствор возникает разность потенциалов, которую электрохимики принимают равной нулю. Конечно, в действительности этот потенциал не равен нулю, но его значение нам не известно. Поэтому определение потенциала любого электрода с помощью стандартного водородного электрода имеет относительный характер; мы определяем его по отношению к условно принятому за нуль значению стандартного водородного потенциала.

Диафрагма

В тех случаях, когда необходимо исключить взаимодействие продуктов электролиза, образующихся на аноде и катоде, в электролизёр вводится пористая перегородка – диафрагма, разделяющая его минимум на два электродных пространства – анодное и катодное. Раствор, заливаемый в анодное пространство, называется анолитом, в катодное – католитом. Диафрагмы бывают погружённые и фильтрующие. Погружённые диафрагмы должны иметь диффузионное сопротивление и быть селективно проницаемы лишь для ионов электролита, но задерживать продукты электролиза. Фильтрующие диафрагмы, обладающие низким диффузионным сопротивлением применяют в тех случаях, когда, электролиз проводят в противоположном направлении – электролит перетекает через диафрагму из одного электродного пространства в другое, навстречу движению ионов, обуславливающих электропроводность раствора.

Диафрагмы характеризуются объёмной пористостью, протекаемостью, электрическим сопротивлением. Объёмная пористость диафрагмы, характеризуемая долей объёма пор к общему объёму диафрагмы, определяется уравнением:

g=1-dкаж /dист

где dкаж — кажущаяся плотность диафрагмы, dист – истинная плотность. Объёмная пористость измеряется в долях единицы или процентах. Протекаемость диафрагмы p зависит от площади диафрагмы, поверхности диафрагмы (S м2 ), толщины (δ см), гидростатическое давление h (см. вод. ст.), вязкости η (спуаз) и времени протекания r (час).

p=kShr/δ η

где k – коэффициент протекаемости, величина, характерная для данного вида диафрагмы. Электрическое сопротивление диафрагмы R может быть определено из сдедующего соотношения:

R=ρδβ2 /gS

Диафрагмы должны обладать хорошей химической стойкостью в условиях электролиза и достаточной механической прочностью. Материалом для изготовления диафрагмы служат асбест, керамика, пластмассы. В некоторых случаях, например при электролиз расплавов, применяют металлические диафрагмы. В последние годы в процессе электролиза получают распространение ионитовые диафрагмы, проницаемые только для ионов одного заряда (катионы или анионы) не только препятствует взаимодействию продуктов электролиза, но и позволяют предотвратить или существенно уменьшить образование окисления или восстановления этих продуктов на электродах. В этом случае применяют либо погруженные диафрагмы, либо ионитовые.

Количественное описание электролитических процессов.

Электролиз связан с наложением определённого электрического поля, под действием которого в электролите могут возникать некоторые характерные процессы. Электро-кинетические процессы происходят в тех случаях, когда одна фаза диспергированна в другой; к их числу относится электрофорез – движение взвешенных твёрдых частиц внутри жидкости. При наложении электрического поля наблюдается явление электроосмоса – движение жидкости относительно твердого тела.

Аппарат для электролиза называется электролизёром или электролитической ванной. Простейшая схема электролизёра представлена на рис. 1. Корпус электролизёра изготовляют из стали, керамики, пластмассы, стекла. Для защиты от коррозии и действия высоких температур корпус электролизёра иногда изнутри гумлеируют, выкладывают пластмассой, огнеупорным кирпичём или коррозионностойкими в данной среде металлами. Для поддержания определённого теплого режима в некоторых случаях снабжают теплоизоляцией.

Для изготовления катодов применяют сталь, многие цветные металлы, ртуть, свинец, платину, цинк, олово, медь, алюминий, сплавы металлов, уголь или графит. Аноды бывают растворимые и нерастворимые. Растворимые аноды изготавливают из вышеупомянутых цветных металлов, углеродной стали, некоторых других сплавов, нерастворимые аноды – из платины, графита или угля, никеля, нержавеющей стали, двуокиси свинца, двуокиси марганца, магнетита., в некоторых случаях используют биометаллические аноды, у которых тонкий слой драгоценного металла, например платины, наносится на токопроводящую основу из другого металла, инертного в данном электролите и в данных условиях. Материал для электрода выбирается с учётом многих факторов – природы исходного и конечного продуктов электролиза, природы электролита, условий проведения процесса и т.д.

Электролитами могут быть минеральные или органические кислоты, соли и их смеси. В некоторых случаях электролит одновременно является исходным веществом для получения того или иного продукта электрохимического окисления или восстановления, в других случаях – лишь токопроводящей добавкой. Растворителями для электролитов служат вода, спирты, пиридин, диметилформальдегид, ацетонитрил и некоторые другие органические соеденения или их смеси. Электролиз можно проводить и без растворителя, в расплаве электролита или смеси электролитов.

Применение в промышленности

Электролиз широко применяется в различных отраслях промышленности. В химической промышленности электролизом получают такие важные продукты как хлор и щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, перманганат калия, органические соединения, химически чистые водород, кислород, фтор и ряд других ценных продуктов.

В цветной металлургии электролиз используется для рафинирования металлов, для извлечения металлов из руд. Металлы, которые не могут быть выделены из водных растворов вследствие высокого отрицательного потенциала получают в цветной металлургии электролизом расплавленных сред, в качестве которых служат соли этих металлов, содержащие добавки различных соединений, вводимые с целью понижения температуры плавления расплава, повышения электропроводности и т.д. К числу металлов, получаемых электролизом расплавленных сред относятся аллюминий, магний, цирконий, титан, уран, бериллий и ряд других металов.

Электролиз применяют во многих отрослях машиностроения, радиотехники, электронной, полиграфической промышленности для нанесения тонких покрытий металлов на поверхность изделий для защиты их от коррозии, придания декоративного вида, повышения износостойкости, жаростойкости, получения металических копий.

В основу классификации промышленных ванн могут быть положены различные признаки. Например, по типу полярности ванны могут быть монополярными, биполярными и комбинировнными.

В промышленных ваннах применяются различные типы катодов: неподвижные цельнометаллические, подвижные цельнометаллические(лента), неподвижные пористые неметаллические, насыпные металлические и т.д.

Аноды же могут быть расходуемые(вступающие в химическую реакцию),

растворимые твердые, растворимые жидкие, нерастворимые твердые и пористые, нерастворимые.

Сочетание вышеперечисленных типов анодов и катодов с учетом целей электролиза приводит к следующим типам электролизеров: горизонтальные с жидким ртутным катодом, с вертикальными катодами и фильтруюшей диафрагмой, с горизонтальной диафрагмой, с проточным электролитом, с движущимися электродами, с насыпными электродами и т.д.

Для электролиза могут быть использованы следующие типы электролитов: водные растворы солей, кислот, оснований; неводные растворы в неорганических растворителях; неводные растворы в органических растворителях; расплавленные соли; твердые электролиты; газы.

К лучшим материалам для нерастворимых анодов относятся специальные сорта графита, двуокись свинца, магнетит, композиции на основе тантала и титана.

Несмотря на большое разнообразие электролитов, электродов, электролизеров, имеются общие проблемы технического электролиза. К ним следует отнести перенос зарядов, тепла, массы, распределение электрических полей. Для ускорения процесса переноса целесообразно увеличивать скорости всех потоков и применять принудительную конвекцию. Электродные процессы могут контролироваться путем измерения предельных токов.

При проектировании любого электрохимического производства необходимо выяснить все возможности оптимизации элетролизных процессов. Оптимизация условий электролиза имеет большое значение как при составлении энергетического баланса, так и при определении капиталовложений.

Оптимизации должны быть подвергнуты число ванн, способы очистки электролита, конструкции ванн, материалы электродов, типы электродов. Кроме того очень важно оценить оптимальные значения силы тока, сопротивления электролизной ячейки.

Производство хлора и едкого натра

Технический электролиз водных растворов может осуществляться без выделения металлов или с их выделением на катоде. Среди электрохимических процессов разложения водных растворов без выделения металлов наиболшее распространение получил электролиз водных растворов хлорида натрия.

Эдектролиз водных растворов хлорида натрия.При электролизе водных растворов хлорида натрия получают хлор, водород и едкий натр (каустическая сода).

Хлор – при атмосферном давлении и обычной температуре газ желто-зеленого цвета с удушливым запахом. при атмосферном давлении температура кипения хлора –33,6° С, температура замерзания -102° С. Хлор растворяется в воде, органических растворителях и обладает высокой химической активностью.

Хлор потребляется прежде всего химической промышленностью для производства различных органических хлорпроизводных, идущих для получения пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, растворителей, инсектицидов и т.п. В настоящее время более 60% мирового производства хлора используется для органического синтеза. Помимо этого хлор используют для производства соляной кислоты, хлорной извести, хлоратов и других продуктов. Значительные количества хлора идут в металлургию для хлорирования при переработке полиметаллических руд, извлечения золота из руд, а также его используют в нефтеперерабатывающей промышленности, в сельском хозяйстве, в медицине и санитарии, для обезвреживания питьевой и сточных вод, в пиротехнике и ряде других областей народного хозяйства. В результате развития сфер использования хлора, главным образом благодаря успехам органического синтеза, мировое производство хлора составляет более 20 млн. т/год.

Едкий натр, или каустическая сода, — кристаллическое непрозрачное вещество, хорошо растворимое в воде, имеющее при атмосферном давлении температуру плавления 328° С. В промышленности выпускается твердый едкий натр и его водные растворы. Едкий натр широко используется во многих отраслях промышленности – целлюлозно-бумажной, химических волокон, нефтеперерабатывающей, органического синтеза, мыловаренной, лакокрасочной и в ряде других.

Водород – газ, температура кипения которого при атмосферном давлении –252,8° С. Водород используют для синтеза важнейших неорганических и органических продуктов: аммиака, метанола и других спиртов, для гидрогенизации жиров, твердых и жидких топлив, очистки нефтепродуктов и др.

Сырьем для производства хлора и щелочи служат, главным образом, растворы поваренной соли, получаемые растворением твердой соли, или же природные рассолы. Растворы поваренной соли независимо от пути их получения содержат примеси солей кальция и магния и до того, как они передаются в цеха электролиза, подвергаются очистке от этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могут образовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушают нормальный ход электролиза. Очистка рассолов производится раствором соды и известковым молоком. Помимо химической очистки, растворы освобождаются от механических примесей отстаиванием и фильтрацией. Электролиз растворов поваренной соли производится в ваннах с твердым железным (стальным) катодом и с диафрагмами и в ваннах с жидким ртутным катодом. Промышленные электролизеры, применяемые для оборудования современных крупных хлорных цехов, дожны иметь высокую производительность, простую конструкцию, быть компактными, работать надежно и устойчиво.

Электролиз растворов хлорида натрия в ваннах со стальным катодом и графитовым анодом позволяет получать едкий натр, хлор и водород в одном электролизере. При прохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрия можно ожидать выделения хлора:

а также кислорода: (а) (б)

2OH- — 2ē→1/2О2 +Н2 О (а)

или

2Cl- — 2ē→Cl2 (б)

Нормальный электродный потенциал разряда OH- -ионов составляет +0,41 В, а нормальный электродный потенциал разряда ионов хлора равен +1,36 В. В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрия концентрация гидроксильных ионов около 1·10-7 г-экв/л. При 25° С равновесный потенциал разряда гидроксильных ионов будет φар =0,82 В.

Равновесный потенциал разряда ионов хлора при концентрации NaCl в растворе 4,6 г-экв/л равен φар =1,32 В.

Следовательно, на аноде с малым перенапряжением должен в первую очередь разряжаться кислород. Однако на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряжения хлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов Cl- с выделением газообразного хлора по реакции (а). Выделение хлора облегчается при увелечении концентрации NaCl в растворе вследствии уменьшения при этом равновесного потенциала. Это является одной из причин использования при электролизе концентрированных растворов хлорида натрия, содержащих 310-315 г/л. На катоде в щелочном растворе происходит разряд молекул воды по уравнению

h3 O + ē→H + OH —

Атомы водорода после рекомбинации выделяются в виде молекулярного водорода:

2H→h3

Разряд ионов натрия из водных растворов на твердом катоде невозможен вследствии более высокого потенциала их разряда по сравнению с водородом. Поэтому остающиеся в растворе гидроксильные ионы образуют с ионами натрия раствор щелочи. Процесс разложения NaCl можно выразить следующими реакциями:

2Cl- — 2ē→Cl2

Н2 О + ē=2Н + ОН-

2H→h3

Просуммировав уравнения получим:

2Н2 О + 2Cl- → Cl2 + h3 + 2ОН-

или

2Н2 О + 2NaCl→ Cl2 + h3 + 2NaOH

Тоесть на аноде идет образование хлора, а у катода – водорода и едкого натра. При электролизе наряду с основными описанными процессами могут протекать и побочные, один из которых описывается уравнением (б). Помимо этого, хлор, выделяющийся на аноде, частично растворяется в электролите и гидролизуется по реакции

Cl2 + Н2 О↔НОCl + НCl

В случае диффузии щелочи (ионов ОН- ) к аноду или смешения катодных и анодных продуктов хлорноватистая и соляная кислоты нейтрализуются щелочью с образованием гипохлорита и хлорида натрия:

НОC + NaOH=NaOC + Н2 О HCl + NaOH=NaCl + Н2 О

Ионы ClO- на аноде легко окисляются в ClO3-. Следовательно, из-за побочных процессов при электролизе будут образовываться гипохлорит, хлорид и хлорат натрия, что снижает выход по току и коэфициент использования энергии. В щелочной среде облегчается выделение кислорода на аноде, что также будет ухудшать показатели электролиза. Чтобы уменьшить протекание побочных реакций, следует создать условия, препятствующие смешению катодных и анодных продуктов. К ним относятся разделение катодного и анодного пространств диафрагмой и фильтрация электролита через диафрагму в направлении, противоположном движению ОН- -ионов к аноду. Такие диафрагмы называются фильтрующими диафрагмами и выполняются из асбеста.

Экспериментальная часть.

Электролиз мы проводили на кафедре химии в УрГУ. Электролиз проводился при силе тока 2 А. Электролизер состоял из стеклянной электролитической ванны и графитовых электродов.

Наблюдения

1. На аноде интенсивное выделение газа, на катоде образование бурого окрашивания. Почувтсвовали характерный запах йода. После добавления крахмала раствор окрасился в синий цвет, что еще раз доказало присутствие йода.

2. На аноде образование свинца плоскими лепестками, на катоде выделение газа.

3. На обоих электродах выделение газа, на катоде процесс газообразования идет интенсивнее. Это связано с тем, что на катоде выделяется водород, количество которого 2 моль, а на аноде кислород с количеством 1 моль.

4. На обоих электродах выделение газа, почувствовали характерный запах хлора. На катоде образовался белый налет металлического цвета.

Объяснения:

Продукты электролиза зависят от электродного потенциала окислительно-восстановительных реакций, протекающих при электролизе.

На катоде восстанавливаются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наибольший.

По восстановительной активности все металлы можно разделить на три группы.

1 группа. (Cu, Ag, Au) – малоактивные металлы (φ>0).

Т.к. катионы этих металлов обладают более высокой окислительной спосбностью, чем ионы водорода Н+, на катоде при электролизе водных растворов соответсвующих солей осаждаются только эти металлы.

2 группа. (Mn, Zn, Fe, Sn) – металлы восстановление которых на катоде сопровождается выделением водорода. (-1< φ <0).

3 группа. (Ca, Na, Mg, Al) – металлы которые не могут быть восстановлены на катоде электролизом водных растворов их солей (φ<-1). При этом на катоде выделяется водород.

На аноде окисляются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наименьший.

Ионы S2-, J-, Br-, Cl- окисляются в указанной последовательности в первую очередь, а затем кислород из воды.

Анион F- и анионы кислородсодержащих кислот в котрых центральный атом имеет высшую степень окисления: ((S042- ), (NO3- ), (CO3- ), (PO43- ), (MnO4- ), (ClO4- )) не окисляются. Вместо них на аноде окисляется растворитель – вода.

Заключение

Анализ научной и научно-популярной литературы свидетельствует о том, что процессы электролиза растворов и расплавов интересуют ученых и технологов в настоящее время, то есть данная тема не потеряла своей актуальности и практической значимости.

Электролиз широко используют в промышленности для выделения и очистки металлов, получения щелочей, хлора, водорода.

Аллюминий, магний, натрий, кадмий, кальций, берилий, титан получают только электролизом расплавов, т.к. потенциалы их выделения из водных ратворов более отрицательны, чем потенциал выделения водорода.

Очистку меди, никеля, свинца проводят целиком электрохимическим методом. Производство фтора основано на электролизе расплавленной смеси фторида калия и фтороводородной кислоты, хлора – при электролизе водных ратворов или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой степени чистоты получают электролизом водных растворов щелочей. Таким образом, с помощью электролиза удается осуществлять реакции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, которые в обычных химических процессах трудно достижимы.

Важной отраслью применения электролиза является защита металлов от коррозии: при этом электрохимическим методом на поверхность металлических изделий наносится тонкий слой другого металла (хрома, серебра, меди, никеля, золота) устойчивого к корозии.

Отличительной особенностью электролиза растворов или расплавов электролитов является возможность протекания на электродах совокупности конкурирующих химических реакций окисления и восстановления. Оказывает влияние на продукты электролиза и материал электродов.

При электролизе водных растворов электролитов окислительно-восстановительные процессы на катоде и аноде зависят от окислительной способности катионов и характера аниона электролита.

Процессы востановления и окисления на катоде и аноде определяются значениями электродных потенциалов частиц, принимающих участие в электролитических процессах. На катоде в первую очередь разряжаются те частицы, потенциал которых наиболее положителен, тогда как на аноде – частицы – потенциал котрых наиболее электроотрицателен. Кроме того, при протекании электролиза необходимо учитывать фактор электродного перенапряжения – поляризацию электрода, определяемую замедленным протеканием определенной стадии суммарного электродного процесса. В зависимости от природы замедленной стадии можно говорить о различных видах перенапряжения (концентрационное, реакционное, диффцзное).

В экспериментальной части своей работы нами были проведены процессы электролиза растворов ряда солей. Полученные продукты подтверждают основные теоретические положения процессов электролиза водных растворов электролитов и доказан факт влияния электродных потенциалов частиц, принимающих в нем участие, на состав конечных продуктов.

На основании проделанной работы можно сделать следующие выводы:

— Исследование процессов электролиза растворов и расплавов электролитов не потеряло своей актуальности и в настоящее время, т.к. не только обогащает теоретические положения об этом достаточно сложно физико-химическом явлении, но и позволяет определить перспективные направления практического использования этого процесса с целью получения целевых продуктов с заданными свойствами и качествами.

— Качественный состав конечных продуктов электролитических процессов определяется не только величиной электродного потенциала ионов, но и видом перенапряжения, возникающего при этом.

Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем

Литература:

1. Н.Л. Глинка/ Общая химия. г. Москва, 1985г. 250-253; 257-261с.

2. Н.В.Коровина. / Курс общей химии. Высш. шк., 1991. 378-380 с.

3. К.А.Третьяков / Методические указания к лабораторным работам по химии. Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 65-80с.

4. Боль А.К /. Методические указания для самостоятельной работы студентов по химии. Раздел «Основы электрохимии»; Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 5-23с.

5. Т.Браун, Г.Ю.Лемей / Химия в центре наук --2, Мир, 1997. г.Москва. 432-440с.

6. И.П. Мухленов, А.Я. Авербух и др./ Важнейшие химические производства., «Высшая школа», г. Москва. 1990г. 217-225с.

Оглавление:

Введение

1.Теоритическое обоснование процессов электролиза 4

1.1.Законы Фарадея 9

1.2. Факторы от которых зависит электролиз 10

1.3.Электродный потенциал 13

1.4.Диафрагма 15

2.Количественное описание процессов электролиза 16

3.Применение в промышленность 17

3.1.Производство хлора и едкого натра 19

4.Экспериментальная часть 22

Заключение

Список литературы

Приложение

www.ronl.ru

Реферат - Электролиз и сферы его применения

Доклад

Электролиз и сферы его применения.

Содержание

1. Ведение 3

2. Теоретическое обоснование процессов электролиза. 5

3. Применение электролиза в промышленности 8

4. Производство хлора и едкого натрия при помощи электролиза. 10

5. Заключение 12

Введение

Электролиз – это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита, при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним из важнейших направлений в электрохимии. Еще в начале позапрошлого столетия было установлено, что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходят химические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результате этого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучению электрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. К концу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела – ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц под воздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящие непосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор (расплав) протекает электрический ток. Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока на вещества, называются электролитическими. Электролиз представляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которым относятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузия ионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов, вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролита и электрода. Актуальность электролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом. Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получают только с помощью этого метода. Кроме того с его помощью электролиза относительно легко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которых стремиться к ста процентам. В промышленности алюминий и медь в большинстве случаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа в относительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболее выгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходом продукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество и качество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температура электролита, материал электродов и др.). На сегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытые драгоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи). К тому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическим способом с целью защитить его от коррозии. Таким образом, исследование электрохимических процессов, определение факторов, влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролиза в промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в наши дни.

Теоретическое обоснование процессов электролиза.

Электролиз протекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностью проводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводные кислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводят ток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинстве случаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворов оказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара, спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением. Различные отношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом: Соединим провода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один из проводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока в цепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль или безводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводят тока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузить электроды в стакан с чистой дистиллированной водой. Но стоит только растворить в воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, как лампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опустить электроды в раствор сахара или глицерина и т.п. Таким образом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественно водные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты и основания (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистая вода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливают электропроводность получаемых растворов. Электрический ток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах, химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продукты разложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которые проводят электрический ток, получили названия электролитов. Электролитами являются кислоты, основания и соли. Химический процесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита, называется электролизом. Исследуя продукты, выделяющиеся у электрода, при электролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегда выделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильные группы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом, первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований и солей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного вещества в другое. Теперь, рассмотрим процесс электролиза подробнее. Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода—ионами. В тех местах электрической цепи, где проводник первого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают во взаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если эти процессы протекают самопроизвольно, то система называется химическим источником энергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергии извне, то происходит электролиз. Примером электролиза может служить электролиз расплава хлорида магния. При прохождении тока через расплав MgCl2 катионы магния по действием электрического поля движутся к отрицательному электроду. Здесь, взаимодействуя с приходящими по внешней цепи электронами, они восстанавливаются: Анионы хлора перемещаются к положительному электроду, и, отдавая избыточные электроны, окисляются. При этом первичным процессом является собственно электрохимическая стадия—окисление ионов хлора, а вторичным—связывание образующихся атомов хлора в молекулы. Складывая уравнения процессов, протекающих у электродов, получим суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, происходящей при электролизе расплава MgCl2 : Mg2 + 2Cl-l=Mg + Cl2 Эта реакция не может протекать самопроизвольно; энергия, необходимая для её осуществления, поступает от внешнего источника тока. Как и в случае химического источника электрической энергии, электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом; электрод, на котором происходит окисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, а анод—положительно, т.е. распределение знаков заряда электродов противоположно тому, которое имеется при работе гальванического элемента. При электролизе химическая реакция осуществляется за счёт энергии электрического тока, подводимой извне, в то время как при работе гальванического элемента энергия самопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается в электрическую энергию. На основании этого были выведены следующие законы: Первый закон Фарадея

В 1832 году Фарадей установил, что масса M вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна электрическому заряду Q, прошедшему через электролит: если через электролит пропускается в течение времени t постоянный ток с силой тока I. Коэффициент пропорциональности называется электрохимическим эквивалентом вещества. Он численно равен массе вещества, выделившегося при прохождении через электролит единичного электрического заряда, и зависит от химической природы вещества.

Второй закон Фарадея

Электрохимические эквиваленты различных веществ относятся, как их химические эквиваленты .

Химическим эквивалентомиона называется отношение молярной массы A иона к его валентности z. Поэтому электрохимический эквивалент

, где — постоянная Фарадея.

Первый закон Фарадея записывается в следующем виде:

где — молярная масса данного вещества, образовавшегося (однако не обязательно выделившегося — оно могло и вступить в какую-либо реакцию сразу после образования) в результате электролиза, — сила тока, пропущенного через вещество или смесь веществ (раствор, расплав), — время, в течение которого проводился электролиз, — постоянная Фарадея, — число участвующих в процессе электронов, которое при достаточно больших значениях силы тока равно абсолютной величине заряда иона (и его противоиона), принявшего непосредственное участие в электролизе (окисленного или восстановленного). Однако это не всегда так; например, при электролизе раствора соли меди(II) может образовываться не только свободная медь, но и ионы меди(I) (при небольшой силе тока).

Не все вещества будут электролизироваться при пропускании электрического тока. Существуют некоторые закономерности и правила.

Мнемоническое правило

Для запоминания катодных и анодных процессов в электрохимии существует следующее мнемоническое правило:

· На аноде анионы окисляются.

· На катоде катионы восстанавливаются.

· В первой строке все слова начинаются с гласной буквы, во второй — с согласной.

Применение электролиза в промышленности Электролиз широко применяется в различных отраслях промышленности. В химической промышленности электролизом получают такие важные продукты как хлор и щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, перманганат калия, органические соединения, химически чистые водород, кислород, фтор и ряд других ценных продуктов. В цветной металлургии электролиз используется для рафинирования металлов, для извлечения металлов из руд. Металлы, которые не могут быть выделены из водных растворов вследствие высокого отрицательного потенциала получают в цветной металлургии электролизом расплавленных сред, в качестве которых служат соли этих металлов, содержащие добавки различных соединений, вводимые с целью понижения температуры плавления расплава, повышения электропроводности и т.д. К числу металлов, получаемых электролизом расплавленных сред относятся алюминий, магний, цирконий, титан, уран, бериллий и ряд других металлов. Электролиз применяют во многих отраслях машиностроения, радиотехники, электронной, полиграфической промышленности для нанесения тонких покрытий металлов на поверхность изделий для защиты их от коррозии, придания декоративного вида, повышения износостойкости, жаростойкости, получения металлических копий. Несмотря на большое разнообразие электролитов, электродов, электролизеров, имеются общие проблемы технического электролиза. К ним следует отнести перенос зарядов, тепла, массы, распределение электрических полей. Для ускорения процесса переноса целесообразно увеличивать скорости всех потоков и применять принудительную конвекцию. Электродные процессы могут контролироваться путем измерения предельных токов.

Заключение

Исследование процессов электролиза растворов и расплавов электролитов не потеряло своей актуальности и в настоящее время, т.к. не только обогащает теоретические положения об этом достаточно сложно физико-химическом явлении, но и позволяет определить перспективные направления практического использования этого процесса с целью получения целевых продуктов с заданными свойствами и качествами.

Электролиз широко используют в промышленности для выделения и очистки металлов, получения щелочей, хлора, водорода. Алюминий, магний, натрий, кадмий, кальций, бериллий, титан получают только электролизом расплавов, т.к. потенциалы их выделения из водных растворов более отрицательны, чем потенциал выделения водорода. Очистку меди, никеля, свинца проводят целиком электрохимическим методом. Производство фтора основано на электролизе расплавленной смеси фторида калия и фтороводородной кислоты, хлора – при электролизе водных растворов или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой степени чистоты получают электролизом водных растворов щелочей. Таким образом, с помощью электролиза удается осуществлять реакции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, которые в обычных химических процессах трудно достижимы. Важной отраслью применения электролиза является защита металлов от коррозии: при этом электрохимическим методом на поверхность металлических изделий наносится тонкий слой другого металла (хрома, серебра, меди, никеля, золота) устойчивого к коррозии. Отличительной особенностью электролиза растворов или расплавов электролитов является возможность протекания на электродах совокупности конкурирующих химических реакций окисления и восстановления. Оказывает влияние на продукты электролиза и материал электродов. При электролизе водных растворов электролитов окислительно-восстановительные процессы на катоде и аноде зависят от окислительной способности катионов и характера аниона электролита. На основании проделанной работы можно сделать следующие выводы:

www.ronl.ru

Читать реферат по химии: "ЭЛЕКТРОЛИЗ"

(Назад) (Cкачать работу)

Функция "чтения" служит для ознакомления с работой. Разметка, таблицы и картинки документа могут отображаться неверно или не в полном объёме!

М

Екатеринбург 2001г.

МОУО г.Екатеринбурга образовательное учреждение муниципальная школа общего среднего образования №135

Чкаловского районаОбразовательная область естествознаниеПредмет химия

Э Исполнители: учащиеся 11 класса «Д»

Саламатов Евгений ДмитриевичКазаков Евгений АнатольевичНаучный руководитель:Полянская Ольга Анатольевна.учитель химии школы №135Рецензент районого тура:Нохлин Сергей Семенович.доцент кафедры неорганическойхимии УрГУ

Введение

Электролиз – это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита, при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним из важнейших направлений в электрохимии.

Электрохимия принадлежит к числу тех немногих наук, дата рождения которых может быть установлена с высокой точностью. Это рубеж XVIII и XIX веков, когда благодаря знаменитым опытам итальянского физиолога Л. Гальвани и созданию итальянским физиком А. Вольта в 1799 г. "вольтова столба" - первого в истории человечества химического источника тока -были сформулированы проблемы, решение которых определило основные задачи электрохимии. "Без химии путь к познанию истинной природы электричества закрыт" - сказалМ.В. Ломоносов. И, действительно, как бы следуя словам великого ученого, создавалась и развивается наука – электрохимия.

Еще в начале позапрошлого столетия было установлено, что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходят химические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результате этого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучению электрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. К концу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела – ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц под воздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящие непосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор (расплав) протекает электрический ток. Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока на вещества, называются электролитическими.

Электролиз представляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которым относятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузия ионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов, вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролита и электрода.

Технический или прикладной электролиз характеризуется сложностью протекающих в промышленных условиях электролитических процессов, различными видами электролиза, их зависимостью от природы электролита, типа электролитической ванны, оптимизации самих электролизных процессов.

Электролитические процессы классифицируются следующим образом:

получение неорганических веществ(водорода, кислорода, хлора, щелочей и т.д.)получение металлов(литий, натрий, калий, берилий, магний, цинк, алюминий, медь и т.д.)очистка металлов(медь, серебро,…)получение металлических сплавовполучение гальванических покрытийобработка поверхностей металлов(азотирование, борирование,электрополировка, очистка)получение органических веществэлектродиализ и обессоливание водынанесение пленок при помощи электрофореза

Актуальность электролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом. Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получают только с помощью этого метода. Кроме того с его помощью электролиза относительно легко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которых стремиться к ста процентам. В промышленности аллюминий и медь в большинстве случаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа в относительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболее выгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходом продукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество и качество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температура электролита, материал электродов и др.).

На сегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытые драгоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи).

К тому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическим способомс целью защитить его от коррозии.

Таким образом, исследование электрохимических процессов, определение факторов, влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролиза в промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в наши дни.

В своей работе нами были определены следующие задачи:

-- ознакомление с теоритическими основами электролитических процессов;

-- определить влияние различных факторов на качественный и количественный состав продуктов электролиза;

-- выделить области практического применения электролиза;

-- экспериментально определить влияние качественного состава исходного электролита на состав продуктов электролиза.

Электролиз протекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностью проводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводные кислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводят ток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинстве случаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворов оказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара, спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением.

Различные отношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом.

Соеденим провода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один из проводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока в цепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль или безводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводят тока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузить электроды в стакан с чистой дестиллированной водой. Но стоит только растворить в воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, как лампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опустить электроды в раствор сахара или глицерина и т.п.

Таким образом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественно водные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты и основания (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистая вода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливают электропроводность получаемых растворов.

Электрический ток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах, химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продукты разложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которые проводят электрический ток, получили названия электролитов. Электролитами являются кислоты, основания и соли.

Химический процесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита, называется электролизом. Исследуя продукта, выделяющиеся у электрода, при электролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегда выделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильные группы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом, первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований и солей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного вещества в другое.

Теперь, рассмотрим процесс электролиза подробнее.

Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода—ионами. В тех местах

referat.co

Доклад - Электролиз - Химия

Министерство общего и профессионального образования Свердловской области

МОУО г.Екатеринбурга

образовательное учреждение муниципальная школа общего среднего образования №135

Чкаловского района

Образовательная область естествознание Предмет химия

ЭЛЕКТРОЛИЗ

Электролиз – это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита, при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним из важнейших направлений в электрохимии.

Электрохимия принадлежит к числу тех немногих наук, дата рождения которых может быть установлена с высокой точностью. Это рубеж XVIII и XIX веков, когда благодаря знаменитым опытам итальянского физиолога Л. Гальвани и созданию итальянским физиком А. Вольта в 1799 г. «вольтова столба» — первого в истории человечества химического источника тока -были сформулированы проблемы, решение которых определило основные задачи электрохимии. «Без химии путь к познанию истинной природы электричества закрыт» — сказал М.В. Ломоносов. И, действительно, как бы следуя словам великого ученого, создавалась и развивается наука – электрохимия.

Еще в начале позапрошлого столетия было установлено, что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходят химические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результате этого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучению электрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. К концу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела – ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц под воздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящие непосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор (расплав) протекает электрический ток. Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока на вещества, называются электролитическими.

Электролиз представляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которым относятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузия ионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов, вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролита и электрода.

Технический или прикладной электролиз характеризуется сложностью протекающих в промышленных условиях электролитических процессов, различными видами электролиза, их зависимостью от природы электролита, типа электролитической ванны, оптимизации самих электролизных процессов.

Электролитические процессы классифицируются следующим образом:

· получение неорганических веществ(водорода, кислорода, хлора, щелочей и т.д.)

· получение металлов(литий, натрий, калий, берилий, магний, цинк, алюминий, медь и т.д.)

· очистка металлов(медь, серебро,…)

· получение металлических сплавов

· получение гальванических покрытий

· обработка поверхностей металлов(азотирование, борирование, электрополировка, очистка)

· получение органических веществ

· электродиализ и обессоливание воды

· нанесение пленок при помощи электрофореза

Актуальность электролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом. Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получают только с помощью этого метода. Кроме того с его помощью электролиза относительно легко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которых стремиться к ста процентам. В промышленности аллюминий и медь в большинстве случаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа в относительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболее выгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходом продукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество и качество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температура электролита, материал электродов и др.).

На сегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытые драгоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи).

К тому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическим способомс целью защитить его от коррозии.

Таким образом, исследование электрохимических процессов, определение факторов, влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролиза в промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в наши дни.

В своей работе нами были определены следующие задачи:

— ознакомление с теоритическими основами электролитических процессов;

— определить влияние различных факторов на качественный и количественный состав продуктов электролиза;

— выделить области практического применения электролиза;

— экспериментально определить влияние качественного состава исходного электролита на состав продуктов электролиза.

Теоритеческое обоснование процессов электролиза.

Электролиз протекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностью проводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводные кислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводят ток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинстве случаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворов оказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара, спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением.

Различные отношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом.

Соеденим провода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один из проводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока в цепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль или безводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводят тока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузить электроды в стакан с чистой дестиллированной водой. Но стоит только растворить в воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, как лампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опустить электроды в раствор сахара или глицерина и т.п.

Таким образом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественно водные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты и основания (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистая вода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливают электропроводность получаемых растворов.

Электрический ток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах, химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продукты разложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которые проводят электрический ток, получили названия электролитов. Электролитами являются кислоты, основания и соли.

Химический процесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита, называется электролизом. Исследуя продукта, выделяющиеся у электрода, при электролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегда выделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильные группы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом, первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований и солей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного вещества в другое.

Теперь, рассмотрим процесс электролиза подробнее.

Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода—ионами. В тех местах электрической цепи, где проводник первого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают во взаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если эти процессы протекают самопроизвольно, то система называется химическим источником энергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергии извне, то происходит электролиз.

Примером электролиза может служить электролиз расплава хлорида магния. При прохождении тока через расплав MgCl2 катионы магния по действием электрического поля движутся к отрицательному электроду. Здесь, взаимодействуя с приходящими по внешней цепи электронами, они восстанавливаются.

Mg2+ +2e- =Mg

Анионы хлора перемещаются к положительному электроду, и, отдавая избыточные электроны, окисляются. При этом первичным процессом является собственно электрохимическая стадия—окисление ионов хлора

2Cl- =2Cl+2e-

а вторичным—связывание образующихся атомов хлора в молекулы:

2Cl=Cl2

Складывая уравнения процессов, протекающих у электродов, получим суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, происходящей при электролизе расплава MgCl2 :

Mg2+ + 2Cl-l =Mg + Cl2

Эта реакция не может протекать самопроизвольно; энергия, необходимая для её осуществления, поступает от внешнего источника тока.

Как и в случае химического источника электрической энергии, электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом; электрод, на котором происходит окисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, а анод—положительно, т.е. распределение знаков заряда электродов противоположно тому, которое имеется при работе гальванического элемента. При электролизе химическая реакция осуществляется за счёт энергии электрического тока, подводимой извне, в то время как при работе гальванического элемента энергия самопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается в электрическую энергию.

При рассмотрении электролиза растворов нельзя упускать из виду, что, кроме ионов электролита, во всяком водном растворе имеются ещё ионы, являющиеся ещё продуктами диссоциации воды—Н+ и ОН-.В электролитическом поле ионы водорода перемещаются к катоду, а гидроксила—к аноду. Таким образом, у катода могут разряжаться как катионы электролита, так и катионы водорода. Аналогично у анода может происходить разряд как анионов электролита, так и ионов гидроксила. Кроме того, молекулы воды также могут подвергаться электрохимическому окислению или восстановлению.

Какие именно электрохимические процессы будут протекать у электродов при электролизе, прежде всего будет зависеть от соотношения электродных потенциалов соответствующих электрохимических систем. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем. Из нескольких возможных процессов будет протекать тот, осуществление которого сопряжено с минимальной затратой энергии. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем, имеющих наибольший электродный потенциал, а на аноде будут окисляться восстановленные формы систем с наименьшим электродным потенциалом. На протекание некоторых электрохимических процессов оказывает тормозящее действие материал электрода; такие случаи оговорены ниже.

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение φ=-0,059*7=-0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем –0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду напряжений вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, в случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем –0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдёт выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда напряжений—приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине –0,41 В (металлы средней части ряда—Zn,Cr,Fe,Ni), то в зависимости от концентрации раствора и условий электролиза возможно как восстановление металла, так и выделение водорода; нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода.

Электрохимическое выделение водорода из кислых растворов происходит вследствии разряда ионов водорода. В случае же нейтральных или щелочных сред оно является результатом электрохимического восстановления воды:

2Н2 О + 2е — =Н2 + 2ОН-

Таким образом, характер катодного процесса при электролизе водных растворов определяется прежде всего положением соответствующего металла в ряду напряжений. В ряде случаев большое значение имеют рН раствора, концентрация ионов металла и другие условия электролиза.

При рассмотрении анодных процессов следует иметь в виду, что материал анода в ходе электролиза может окисляться. В связи с этим различают электролиз с инертным анодом и электролиз с активным анодом. Инертным называется анод, материал которого не претерпевает окисления в ходе электролиза. Активным называется анод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качестве материалов для инертных анодов чаще применяют графит уголь, платину.

На инертном аноде при электролизе водных растворов щелочей, кислородсодержащих кислот и их солей, а также фтористоводородной кислоты и фторидов происходит электрохимическое окисление воды с выделением кислорода. В зависимости от рН раствора этот процесс протекает по-разному и может быть записан различными уравнениями. В щелочной среде уравнение имеет вид

4ОН — =О2 + 2Н2 О + 4е-

а в кислой или нейтральной:

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е-

В рассматриваемых случаях электрохимическое окисление воды является энергетически наиболее выгодным процессом. Кислородсодержащие анионы или не способны окисляться, или их окисление происходит при очень высоких потенциалах. Например, стандартный потенциал окисления иона SO42-

2SO42- =S2 O82- + 2e-

равен 2,010 В, что значительно превышает стандартный потенциал окисления воды (1,228 В). Стандартный потенциал окисления иона F- имеет ещё большее значение (2,87 В).

При электролизе водных растворов бескислородных кислот и их солей (кроме HF и фторидов) у анода разряжаются анионы. В частности, при электролизе растворов HI,HBr,HCl и их солей у анода выделяется соответствующий галоген. Отметим, что выделение хлора при электролизе HCl и её солей противоречит взаимному положению систем

2Cl — =2Cl + 2e- (φ=1,359 В)

и

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е- (φ =1,228 В)

в ряду стандартных электродных потенциалов. Эта аномалия связана со значительным перенапряжением второго из этих двух электродных процессов—материал анода оказывает тормозящее действие на процесс выделения кислорода.

В случае активного анода число конкурирующих окислительных процессов возрастает до трёх: электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т.е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который энергетически наиболее выгоден. Если металл анода расположен в ряду стандартных потенциалов раньше обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет идти выделение кислорода или разряд аниона.

Рассмотрим несколько типичных случаев электролиза водных растворов.

Электролиз раствора CuCl2 с инертным анодом. Медь в ряду напряжений расположена после водорода; поэтому у катода будет происходить разряд ионов Cu2+ и выделение металлической меди. У анода будут разряжаться хлорид-ионы.

Схема электролиза раствора хлорида мели (II):

CuCl2

Катод ← Cu2+ 2Cl- → Анод

Cu2+ + 2e — =Cu 2Cl — =2Cl + 2e-

2Cl=Cl2

Электролиз раствора K2 SO4 с инертным анодом. Поскольку калий в ряду напряженний стоит значительно раньше водорода, то у катода будет происходить выделение водорода и накопление ОН-. У анода будет идти выделение кислорода и накопление ионов Н+. В то же время в катодное пространство будут приходить ионы К+, а в анодное—ионы SO42-. Таким образом, раствор во всех его частях будет оставаться электронейтральным. Однако в катодном пространстве будет накапливаться щелочь, а в анодном—кислота.

Схема электролиза раствора сульфата калия:

2K2 SO4

Катод ← 4K+ 2SO42- → Анод

4K+ 2SO42-

4Н2 О + 4е — =4ОН — + 4Н 2Н2 О=4Н+ + 2О + 4e-

KОН 4Н=2Н2 2О=О2 Н2 SO4

Электролиз раствора NiSO4 с никелевым анодом. Стандартный потенциал никеля (-0,250 В) несколько больше, чем –0,41 В; поэтому при электролизе нейтрального раствора NiSO4 на катоде в основном происходит разряд ионов Ni2+ и выделение металла. На аноде происходит противоположный процесс—окисление металла, так как потенциал никеля намного меньше потенциала окисления воды, а тем более—потенциала окисления иона SO42-. Таким образом, в данном случае электролиз сводится к растворению металла анода и выделению его на катоде.

Схема электролиза раствора сульфата никеля:

NiSO4

Катод ← Ni2+ SO42- → Анод

SO42-

Ni2+ + 2e — =Ni Ni=Ni2+ + 2e-

Этот процесс применяется для электрохимической очистки никеля.

Законы Фарадея

1. Закон Фарадея.

Масса вещества, выделившегося на электроде при прохождении по раствору электролита электрического тока, прямо пропорциональна количеству электричества.

∆m=kэ Q

где ∆m – количество прореагировавшего вещества; Q – количество электричества; kэ – коэффициент пропорциональности, показывающий, сколько вещества прореагировало при прохождении единицы количества электричества. Величина, k называется электрохимическим эквивалентом.

k=M/(NA z│e│)

где z – валентность иона; M – молярная масса вещества, выделившегося на электроде; NA —постоянная Авогадро. │e│= 1,6• 10-19 Кл.

2. Закон Фарадея.

Согласно второму закону Фарадея, при определённом количестве прошедшего электричества отношения масс прореагировавших веществ равно отношению их химических эквивалентов:

∆m1 /A1 =∆m2 /A2 =∆m3 /A3 =const

Химический эквивалент элемента, равен отношению части массы элемента, которая присоединяет или замещает в химических соединениях одну атомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к 1/12 массы атома С12. Понятие “ химический эквивалент” применимо и к соединениям. Так, химический эквивалент кислоты численно равен ее молярной массе, деленной на основность (число ионов водорода), химический эквивалент основания – его молярная массе, деленной на кислотность (у неорганического основания – на число гидроксильных групп), химический эквивалент соли – ее молярной массе, деленной на сумму зарядов катионов или анионов.

Факторы от которых зависит электролиз

Эффективность электролиза оценивают рядом факторов, к которым относятся: сила тока, напряжение, плотность тока, КПД источника тока, выход по току, выход по веществу, коэффициент полезного действия электроэнергии (выход по энергии), расход электроэнергии на единицу полученного продукта.

Сила тока или нагрузка на электролизёр характеризуют его производительность. Чем выше сила тока, пропускаемого через электролизёр, тем больше продукта можно получить при эксплуатации данного электролизёра. Наблюдается тенденция к созданию мощных электролизёров, рассчитанных в некоторых случаях на десятки и сотни тысяч Ампер (производство хлора, алюминия и т.д.) напряжение на электролизёре складывается из нескольких составляющих:

U=ea -ek + ∆ea + ∆ek + eэл. -eдиафр. + eконт.

где: U—общее напряжение на ячейке; ea и ek – равновесные потенциалы анодной и катодной реакции; eэл. и eдиафр – падение напряжения в электролите и в диафрагме; eконт. —падение напряжения в контактах. Сумма ea -ek называется напряжением разложения. Эта величина соответствует расходу на электролиз электроэнергии, которая идёт непосредственно на изменение внутренней энергии веществ.

При электролизе стремятся к уменьшению напряжения на ячейке за счёт величины поляризации и омического состояния баланса напряжения, тоесть слагаемых, обусловленных необратимостью процесса. Напряжение разложения обусловлено природой реагирующего вещества, а поэтому не может быть изменено. Значения ∆ek и ∆ea могут быть изменены в зависимости от характера электрохимической реакции, протекающей на электроде, путём перемешевания, повышения температуры электролита, изменения состояния поверхности электрода и за счёт ряда других факторов.

Падение напряжения в электролите, выражаемое уравнением R=ρl/s, где ρ—удельное сопротивление электролита, Ом·см, l—расстояние между электродами, см (без учета диафрагмы), S—площадь поперечного сечения электролита, через которую проходит электрический ток см2, может быть уменьшено, как следует из приведённого выражения, сближением электродов, введением в раствор более электроотрицательных добавок, а также повышением температуры. Если электролиз сопровождается образованием газов, то приведённое выше выражение не всегда точно соответствует падению напряжения в электролите. Это объясняется тем, что выделяющиеся на электродах пузырьки газов уменьшают активное сечение электролита S и удлиняют путь тока от одного электрода к другому. Это явление называется газонаполнением, которое может быть определено как отношение объёма занимаемого в данный момент пузырьком воздуха к общему объёму электролитической ячейки. Влияние газонаполнения на электропроводность электролита может быть учтено с помощью следующего выпажения:

ρ/ρ0=1-1.78φ+φ2

гдеρ и ρ0– соответственно удельные сопротивления сплошного и газонаполненного электролита, φ – газонаполнение. Величина φ может быть уменьшена повышением температуры, а также особым устройством электродов, обеспечивающих свободное удалением газов из ячейки.

Падение напряжения в диафрагме было оценено при решении вопроса о роли диафрагмы в электролизе. Что касается падения напряжения в контактах, то эта величина зависит от совершенства контактов, чистоты контактирующих поверхностей. Существует довольно много конструктивных решений электродных контактов.

Коэффициентом полезного использования напряжения называется отношение напряжения разложения к общему напряжению на ванне:

ηнапр =( ea -ek )/U

Плотностью тока называется отношение силы, проходящего через электролит тока к величине поверхности электрода; измеряют в А/см2 (дм2 или м2 ). В промышленности работают с различными плотностями тока – от нескольких сотен А/см2 (гальваностегия, гидроэлектрометаллургия, производство Хлора) до нескольких тысяч А/см2 (электролиз расплавов, электросинтез и т.д.)

Величина плотности тока характеризует количество продукта, получаемого с еденицы электродной поверхности, т.е. продуктивность электролизёра. Поэтому, если повышение плотности тока не вызывает падения выхода продукта электролиз, стремятся к проведению процесса с максимально возможными плотностями тока. Однако при выборе оптимальных значений плотностей тока в некоторых случаях необходимо принимать во внимание увелечение себестоимости продукта за счёт повышения расхода электроэнергии на электролиз вследствии увеличения напряжения с ростом плотности тока. При электролизе ток, который пропускают через электролит, может расходоваться на несколько параллельных электрохимических реакций. Например, при электролизеводных растворов реакциям электрохимического окисления или восстановления, сопутствует реакция разложения воды на О2 и Н2, выделяющиеся соответственно на аноде и катоде. При электролизе, криолитглиноземных расплавов ток в определённых условиях может расходоваться не только на выделение алюминия, но и на образование на катоде металического натрия.

Следовательно, пропускаемый через элетролит ток распределяется между несколькими процессами, протекающими на данном электроде одновременно:

I=i1 +i2 +i3 +…+in

где: I – ток, протекаемый через электролизёр; i1 и i2 – ток, расходуемый в единицу на первую и второю электролитическую реакцию.

Для того чтобы учитывать эффективность использования пропущенного через электролизёр количества электричества на образования того или иного продукта вводится понятие выхода по току.

Выход по току – отношение количества теоритически необходимого для получения того или иного количества электричества (по закону Фарадея) к практически затраченному количеству электричества. С целью уменьшения затрат электроэнергии на побочные электрохимические реакции и повышения по току стремятся проводить электролиз в таких условиях, при которых затруднено разложение растворителя, т.е. велика поляризация при окислении или восстановлении растворителя (например перенапряжение кислорода или водорода). Это достигается повышением плотности тока, изменением температуры электролита, подбором материала электролита и т. д.

Выход по веществу – это отношение количества полученного в результате электрохимических реакций продукта к тому количеству, которое должно образоваться теоритически, исходя из данной загрузки исходного продукта. КПД использования электроэнергии (выход по энергии) – это отношение теоритически необходимого для получения единицы количества вещества электроэнергии к практически израсходованному. Теоретически необходимое количество электроэнергии – то количество ее, которое было бы необходимым для получения единицы количества вещества, если бы процесс происходил со 100% выходом по току и при напряжении, равном напряжению разложения. Следовательно, выход по энергии может быть определен по формуле:

ηэ =Wп /N=ηтока * ηнапр

Выход по току ηтока и по веществу, а также коэффициент полезного действия использования электроэнергии ηнапр обычно измеряют в процентах. Расход электроэнергии обычно относят к единице произведенного количества продукта измеряют в вт ч/кг или квт ч/т.Для расчета расхода электроэнергии постоянного тока на 1т произведенного электролизом продукта можно воспользоваться следующей формулой:

W=1*106 *U/k ηтока *1000

где: W – расход электроэнергии постоянного тока кВтч/т; U – напряжение на электролизере, В; k элктрохимический эквивалент, грамм/а*r; ηтока – выход по току, доли единицы; 1000 – коэффициент для перевода вт*ч в квт*ч. Расход электроэнергии переменного тока на единицу произведенного продукта может быть определен делением расхода электроэнергии постоянного тока на то же количество коэффициента при образовании переменного тока в постоянный.

Между временем пропускания через раствор или расплав электролита электрического тока (количеством электричества) и количеством образующегося и расходуемого вещества имеются строгие количественные соотношения, определяемые законами Фарадея.

Электродный потенциал

Если металл погрузить в воду, то его катионы начнут переходить в жидкость. Благодаря наличию электрического заряда у катиона на поверхности металла остается равный по величине, но противоположный по знаку заряд в виде избыточных электронов, тоесть поверхность металла становиться отрицательно заряженной. Она начинает притягивать к себе положительно заряженные ионы металла, которые уже перешли в раствор и, таким образом, катионы не могут свободно перемещаться в объем раствора. Поэтому на границе металла с раствором возникает двойной электрический слой, который можно представить себе в виде плоского конденсатора, отрицательная обкладка которого – это поверхность металла, а положительная – соприкасающийся с ним слой растворенных ионов. Уже после растворения очень небольшого числа ионов заряд двойного слоя настолько возрастает, что дальнейшее растворение металла прекращается.

Если же металл погружен не в воду, а в раствор своих ионов, (например, Zn в раствор ZnSO4 ), то картина будет несколько иная. Если концентрация раствора ZnSO4 невелика, то образование двойного электрического слоя будет происходить так же, как в случае растворения металла в воде. Если же концентрация ионов в растворе велика, то сначала будет наблюдаться осаждение катионов из поверхности металла, которая зарядится положительно. Теперь поверхность металла будет притягивать к себе отрицательные ионы (в нашем примере, SO42- ), и образуется двойной электрический слой с положительной обкладкой из металла и отрицательной – из растворенных анионов.

Катионы будут осаждаться до тех пор, пока заряд на поверхности не достигнет такой величины, при которой дальнейшее осаждение станет невозможным из-за отталкивания одноименных зарядов металла и его ионов.

Когда имеются два противоположно заряженных тела, говорят, что между ними существует разность потенциалов. Такая разность потенциалов устанавливается и здесь, в двойном электрическом слое, на границе металл – раствор. Переход ионов из металла в раствор и обратно создает между ними разность потенциалов. Пару металл – раствор принято называть электродом. В этом случае потенциал называется электродным.

От чего зависит электродный потенциал? Можно ли его измерить и как это сделать? Отвечая на этот вопрос электрохимики предлагают нам уравнение Нернста:

φ=φ0+ RT/nF∙lg[Men+ ]

где φ – электродный потенциал; [Men+ ] – концентрация ионов металла, моль/л; Т – абсолютная температура; n– валентность ионов металла; φ0– стандартный электродный потенциал; R – универсальная газовая постоянная; F – число Фарадея (F= 96 500 Кл).

Наиболее важная величина в этом уравнении – стандартный электродный потенциал φ0. Его физический смысл становится понятным, когда [Men+ ]=1 моль/л. Тогда второй член уравнения становится равен нулю и φ=φ0. Значит, стандартный электродный потенциал – это такой потенциал, который возникает на границе металла с раствором его ионов при концентрации последних 1 моль/л. Это основная характеристика электрода. Уравнение Нернста показывает, что электродный потенциал каждого электрода может изменяться в очень широких пределах. Это подтверждает второй член уравнения, который зависит от концентрации раствора.

Теперь возикает вопрос: как измерить электродный потенциал? Мы знаем, что если определенным образом соединить два электрода, то получиться гальванический элемент. Напряжение этого элемента равно разности электродных потенциалов двух составляющих его электродов. Если известен электродный потенциал одного электрода, мы можем определить электродный потенциал другого. Трудность заключается в том, что необходимо знать значение одного электродного потенциала. Принято, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю.

Водородный электрод сделан из платины и погружен в раствор серной кислоты (концентрация Н + — 1 моль/л). Поверхность электрода шерховатая и достаточно большая. Поток газооборазного водорода равномерно обтекает электрод. Водород соприкасается с поверхностью платинового электрода, оседает на нем, часть молекул Н2 разлагается на атомы водорода. Устанавливается равновесие между осажденными на платине атомами водорода и ионами водорода в растворе. На границе металл – раствор возникает разность потенциалов, которую электрохимики принимают равной нулю. Конечно, в действительности этот потенциал не равен нулю, но его значение нам не известно. Поэтому определение потенциала любого электрода с помощью стандартного водородного электрода имеет относительный характер; мы определяем его по отношению к условно принятому за нуль значению стандартного водородного потенциала.

Диафрагма

В тех случаях, когда необходимо исключить взаимодействие продуктов электролиза, образующихся на аноде и катоде, в электролизёр вводится пористая перегородка – диафрагма, разделяющая его минимум на два электродных пространства – анодное и катодное. Раствор, заливаемый в анодное пространство, называется анолитом, в катодное – католитом. Диафрагмы бывают погружённые и фильтрующие. Погружённые диафрагмы должны иметь диффузионное сопротивление и быть селективно проницаемы лишь для ионов электролита, но задерживать продукты электролиза. Фильтрующие диафрагмы, обладающие низким диффузионным сопротивлением применяют в тех случаях, когда, электролиз проводят в противоположном направлении – электролит перетекает через диафрагму из одного электродного пространства в другое, навстречу движению ионов, обуславливающих электропроводность раствора.

Диафрагмы характеризуются объёмной пористостью, протекаемостью, электрическим сопротивлением. Объёмная пористость диафрагмы, характеризуемая долей объёма пор к общему объёму диафрагмы, определяется уравнением:

g=1-dкаж /dист

где dкаж — кажущаяся плотность диафрагмы, dист – истинная плотность. Объёмная пористость измеряется в долях единицы или процентах. Протекаемость диафрагмы p зависит от площади диафрагмы, поверхности диафрагмы (S м2 ), толщины (δ см), гидростатическое давление h (см. вод. ст.), вязкости η (спуаз) и времени протекания r (час).

p=kShr/δ η

где k – коэффициент протекаемости, величина, характерная для данного вида диафрагмы. Электрическое сопротивление диафрагмы R может быть определено из сдедующего соотношения:

R=ρδβ2 /gS

Диафрагмы должны обладать хорошей химической стойкостью в условиях электролиза и достаточной механической прочностью. Материалом для изготовления диафрагмы служат асбест, керамика, пластмассы. В некоторых случаях, например при электролиз расплавов, применяют металлические диафрагмы. В последние годы в процессе электролиза получают распространение ионитовые диафрагмы, проницаемые только для ионов одного заряда (катионы или анионы) не только препятствует взаимодействию продуктов электролиза, но и позволяют предотвратить или существенно уменьшить образование окисления или восстановления этих продуктов на электродах. В этом случае применяют либо погруженные диафрагмы, либо ионитовые.

Количественное описание электролитических процессов.

Электролиз связан с наложением определённого электрического поля, под действием которого в электролите могут возникать некоторые характерные процессы. Электро-кинетические процессы происходят в тех случаях, когда одна фаза диспергированна в другой; к их числу относится электрофорез – движение взвешенных твёрдых частиц внутри жидкости. При наложении электрического поля наблюдается явление электроосмоса – движение жидкости относительно твердого тела.

Аппарат для электролиза называется электролизёром или электролитической ванной. Простейшая схема электролизёра представлена на рис. 1. Корпус электролизёра изготовляют из стали, керамики, пластмассы, стекла. Для защиты от коррозии и действия высоких температур корпус электролизёра иногда изнутри гумлеируют, выкладывают пластмассой, огнеупорным кирпичём или коррозионностойкими в данной среде металлами. Для поддержания определённого теплого режима в некоторых случаях снабжают теплоизоляцией.

Для изготовления катодов применяют сталь, многие цветные металлы, ртуть, свинец, платину, цинк, олово, медь, алюминий, сплавы металлов, уголь или графит. Аноды бывают растворимые и нерастворимые. Растворимые аноды изготавливают из вышеупомянутых цветных металлов, углеродной стали, некоторых других сплавов, нерастворимые аноды – из платины, графита или угля, никеля, нержавеющей стали, двуокиси свинца, двуокиси марганца, магнетита., в некоторых случаях используют биометаллические аноды, у которых тонкий слой драгоценного металла, например платины, наносится на токопроводящую основу из другого металла, инертного в данном электролите и в данных условиях. Материал для электрода выбирается с учётом многих факторов – природы исходного и конечного продуктов электролиза, природы электролита, условий проведения процесса и т.д.

Электролитами могут быть минеральные или органические кислоты, соли и их смеси. В некоторых случаях электролит одновременно является исходным веществом для получения того или иного продукта электрохимического окисления или восстановления, в других случаях – лишь токопроводящей добавкой. Растворителями для электролитов служат вода, спирты, пиридин, диметилформальдегид, ацетонитрил и некоторые другие органические соеденения или их смеси. Электролиз можно проводить и без растворителя, в расплаве электролита или смеси электролитов.

Применение в промышленности

Электролиз широко применяется в различных отраслях промышленности. В химической промышленности электролизом получают такие важные продукты как хлор и щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, перманганат калия, органические соединения, химически чистые водород, кислород, фтор и ряд других ценных продуктов.

В цветной металлургии электролиз используется для рафинирования металлов, для извлечения металлов из руд. Металлы, которые не могут быть выделены из водных растворов вследствие высокого отрицательного потенциала получают в цветной металлургии электролизом расплавленных сред, в качестве которых служат соли этих металлов, содержащие добавки различных соединений, вводимые с целью понижения температуры плавления расплава, повышения электропроводности и т.д. К числу металлов, получаемых электролизом расплавленных сред относятся аллюминий, магний, цирконий, титан, уран, бериллий и ряд других металов.

Электролиз применяют во многих отрослях машиностроения, радиотехники, электронной, полиграфической промышленности для нанесения тонких покрытий металлов на поверхность изделий для защиты их от коррозии, придания декоративного вида, повышения износостойкости, жаростойкости, получения металических копий.

В основу классификации промышленных ванн могут быть положены различные признаки. Например, по типу полярности ванны могут быть монополярными, биполярными и комбинировнными.

В промышленных ваннах применяются различные типы катодов: неподвижные цельнометаллические, подвижные цельнометаллические(лента), неподвижные пористые неметаллические, насыпные металлические и т.д.

Аноды же могут быть расходуемые(вступающие в химическую реакцию),

растворимые твердые, растворимые жидкие, нерастворимые твердые и пористые, нерастворимые.

Сочетание вышеперечисленных типов анодов и катодов с учетом целей электролиза приводит к следующим типам электролизеров: горизонтальные с жидким ртутным катодом, с вертикальными катодами и фильтруюшей диафрагмой, с горизонтальной диафрагмой, с проточным электролитом, с движущимися электродами, с насыпными электродами и т.д.

Для электролиза могут быть использованы следующие типы электролитов: водные растворы солей, кислот, оснований; неводные растворы в неорганических растворителях; неводные растворы в органических растворителях; расплавленные соли; твердые электролиты; газы.

К лучшим материалам для нерастворимых анодов относятся специальные сорта графита, двуокись свинца, магнетит, композиции на основе тантала и титана.

Несмотря на большое разнообразие электролитов, электродов, электролизеров, имеются общие проблемы технического электролиза. К ним следует отнести перенос зарядов, тепла, массы, распределение электрических полей. Для ускорения процесса переноса целесообразно увеличивать скорости всех потоков и применять принудительную конвекцию. Электродные процессы могут контролироваться путем измерения предельных токов.

При проектировании любого электрохимического производства необходимо выяснить все возможности оптимизации элетролизных процессов. Оптимизация условий электролиза имеет большое значение как при составлении энергетического баланса, так и при определении капиталовложений.

Оптимизации должны быть подвергнуты число ванн, способы очистки электролита, конструкции ванн, материалы электродов, типы электродов. Кроме того очень важно оценить оптимальные значения силы тока, сопротивления электролизной ячейки.

Производство хлора и едкого натра

Технический электролиз водных растворов может осуществляться без выделения металлов или с их выделением на катоде. Среди электрохимических процессов разложения водных растворов без выделения металлов наиболшее распространение получил электролиз водных растворов хлорида натрия.

Эдектролиз водных растворов хлорида натрия.При электролизе водных растворов хлорида натрия получают хлор, водород и едкий натр (каустическая сода).

Хлор – при атмосферном давлении и обычной температуре газ желто-зеленого цвета с удушливым запахом. при атмосферном давлении температура кипения хлора –33,6° С, температура замерзания -102° С. Хлор растворяется в воде, органических растворителях и обладает высокой химической активностью.

Хлор потребляется прежде всего химической промышленностью для производства различных органических хлорпроизводных, идущих для получения пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, растворителей, инсектицидов и т.п. В настоящее время более 60% мирового производства хлора используется для органического синтеза. Помимо этого хлор используют для производства соляной кислоты, хлорной извести, хлоратов и других продуктов. Значительные количества хлора идут в металлургию для хлорирования при переработке полиметаллических руд, извлечения золота из руд, а также его используют в нефтеперерабатывающей промышленности, в сельском хозяйстве, в медицине и санитарии, для обезвреживания питьевой и сточных вод, в пиротехнике и ряде других областей народного хозяйства. В результате развития сфер использования хлора, главным образом благодаря успехам органического синтеза, мировое производство хлора составляет более 20 млн. т/год.

Едкий натр, или каустическая сода, — кристаллическое непрозрачное вещество, хорошо растворимое в воде, имеющее при атмосферном давлении температуру плавления 328° С. В промышленности выпускается твердый едкий натр и его водные растворы. Едкий натр широко используется во многих отраслях промышленности – целлюлозно-бумажной, химических волокон, нефтеперерабатывающей, органического синтеза, мыловаренной, лакокрасочной и в ряде других.

Водород – газ, температура кипения которого при атмосферном давлении –252,8° С. Водород используют для синтеза важнейших неорганических и органических продуктов: аммиака, метанола и других спиртов, для гидрогенизации жиров, твердых и жидких топлив, очистки нефтепродуктов и др.

Сырьем для производства хлора и щелочи служат, главным образом, растворы поваренной соли, получаемые растворением твердой соли, или же природные рассолы. Растворы поваренной соли независимо от пути их получения содержат примеси солей кальция и магния и до того, как они передаются в цеха электролиза, подвергаются очистке от этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могут образовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушают нормальный ход электролиза. Очистка рассолов производится раствором соды и известковым молоком. Помимо химической очистки, растворы освобождаются от механических примесей отстаиванием и фильтрацией. Электролиз растворов поваренной соли производится в ваннах с твердым железным (стальным) катодом и с диафрагмами и в ваннах с жидким ртутным катодом. Промышленные электролизеры, применяемые для оборудования современных крупных хлорных цехов, дожны иметь высокую производительность, простую конструкцию, быть компактными, работать надежно и устойчиво.

Электролиз растворов хлорида натрия в ваннах со стальным катодом и графитовым анодом позволяет получать едкий натр, хлор и водород в одном электролизере. При прохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрия можно ожидать выделения хлора:

а также кислорода: (а) (б)

2OH- — 2ē→1/2О2 +Н2 О (а)

или

2Cl- — 2ē→Cl2 (б)

Нормальный электродный потенциал разряда OH- -ионов составляет +0,41 В, а нормальный электродный потенциал разряда ионов хлора равен +1,36 В. В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрия концентрация гидроксильных ионов около 1·10-7 г-экв/л. При 25° С равновесный потенциал разряда гидроксильных ионов будет φар =0,82 В.

Равновесный потенциал разряда ионов хлора при концентрации NaCl в растворе 4,6 г-экв/л равен φар =1,32 В.

Следовательно, на аноде с малым перенапряжением должен в первую очередь разряжаться кислород. Однако на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряжения хлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов Cl- с выделением газообразного хлора по реакции (а). Выделение хлора облегчается при увелечении концентрации NaCl в растворе вследствии уменьшения при этом равновесного потенциала. Это является одной из причин использования при электролизе концентрированных растворов хлорида натрия, содержащих 310-315 г/л. На катоде в щелочном растворе происходит разряд молекул воды по уравнению

h3 O + ē→H + OH —

Атомы водорода после рекомбинации выделяются в виде молекулярного водорода:

2H→h3

Разряд ионов натрия из водных растворов на твердом катоде невозможен вследствии более высокого потенциала их разряда по сравнению с водородом. Поэтому остающиеся в растворе гидроксильные ионы образуют с ионами натрия раствор щелочи. Процесс разложения NaCl можно выразить следующими реакциями:

2Cl- — 2ē→Cl2

Н2 О + ē=2Н + ОН-

2H→h3

Просуммировав уравнения получим:

2Н2 О + 2Cl- → Cl2 + h3 + 2ОН-

или

2Н2 О + 2NaCl→ Cl2 + h3 + 2NaOH

Тоесть на аноде идет образование хлора, а у катода – водорода и едкого натра. При электролизе наряду с основными описанными процессами могут протекать и побочные, один из которых описывается уравнением (б). Помимо этого, хлор, выделяющийся на аноде, частично растворяется в электролите и гидролизуется по реакции

Cl2 + Н2 О↔НОCl + НCl

В случае диффузии щелочи (ионов ОН- ) к аноду или смешения катодных и анодных продуктов хлорноватистая и соляная кислоты нейтрализуются щелочью с образованием гипохлорита и хлорида натрия:

НОC + NaOH=NaOC + Н2 О HCl + NaOH=NaCl + Н2 О

Ионы ClO- на аноде легко окисляются в ClO3-. Следовательно, из-за побочных процессов при электролизе будут образовываться гипохлорит, хлорид и хлорат натрия, что снижает выход по току и коэфициент использования энергии. В щелочной среде облегчается выделение кислорода на аноде, что также будет ухудшать показатели электролиза. Чтобы уменьшить протекание побочных реакций, следует создать условия, препятствующие смешению катодных и анодных продуктов. К ним относятся разделение катодного и анодного пространств диафрагмой и фильтрация электролита через диафрагму в направлении, противоположном движению ОН- -ионов к аноду. Такие диафрагмы называются фильтрующими диафрагмами и выполняются из асбеста.

Экспериментальная часть.

Электролиз мы проводили на кафедре химии в УрГУ. Электролиз проводился при силе тока 2 А. Электролизер состоял из стеклянной электролитической ванны и графитовых электродов.

Наблюдения

1. На аноде интенсивное выделение газа, на катоде образование бурого окрашивания. Почувтсвовали характерный запах йода. После добавления крахмала раствор окрасился в синий цвет, что еще раз доказало присутствие йода.

2. На аноде образование свинца плоскими лепестками, на катоде выделение газа.

3. На обоих электродах выделение газа, на катоде процесс газообразования идет интенсивнее. Это связано с тем, что на катоде выделяется водород, количество которого 2 моль, а на аноде кислород с количеством 1 моль.

4. На обоих электродах выделение газа, почувствовали характерный запах хлора. На катоде образовался белый налет металлического цвета.

Объяснения:

Продукты электролиза зависят от электродного потенциала окислительно-восстановительных реакций, протекающих при электролизе.

На катоде восстанавливаются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наибольший.

По восстановительной активности все металлы можно разделить на три группы.

1 группа. (Cu, Ag, Au) – малоактивные металлы (φ>0).

Т.к. катионы этих металлов обладают более высокой окислительной спосбностью, чем ионы водорода Н+, на катоде при электролизе водных растворов соответсвующих солей осаждаются только эти металлы.

2 группа. (Mn, Zn, Fe, Sn) – металлы восстановление которых на катоде сопровождается выделением водорода. (-1< φ <0).

3 группа. (Ca, Na, Mg, Al) – металлы которые не могут быть восстановлены на катоде электролизом водных растворов их солей (φ<-1). При этом на катоде выделяется водород.

На аноде окисляются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наименьший.

Ионы S2-, J-, Br-, Cl- окисляются в указанной последовательности в первую очередь, а затем кислород из воды.

Анион F- и анионы кислородсодержащих кислот в котрых центральный атом имеет высшую степень окисления: ((S042- ), (NO3- ), (CO3- ), (PO43- ), (MnO4- ), (ClO4- )) не окисляются. Вместо них на аноде окисляется растворитель – вода.

Заключение

Анализ научной и научно-популярной литературы свидетельствует о том, что процессы электролиза растворов и расплавов интересуют ученых и технологов в настоящее время, то есть данная тема не потеряла своей актуальности и практической значимости.

Электролиз широко используют в промышленности для выделения и очистки металлов, получения щелочей, хлора, водорода.

Аллюминий, магний, натрий, кадмий, кальций, берилий, титан получают только электролизом расплавов, т.к. потенциалы их выделения из водных ратворов более отрицательны, чем потенциал выделения водорода.

Очистку меди, никеля, свинца проводят целиком электрохимическим методом. Производство фтора основано на электролизе расплавленной смеси фторида калия и фтороводородной кислоты, хлора – при электролизе водных ратворов или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой степени чистоты получают электролизом водных растворов щелочей. Таким образом, с помощью электролиза удается осуществлять реакции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, которые в обычных химических процессах трудно достижимы.

Важной отраслью применения электролиза является защита металлов от коррозии: при этом электрохимическим методом на поверхность металлических изделий наносится тонкий слой другого металла (хрома, серебра, меди, никеля, золота) устойчивого к корозии.

Отличительной особенностью электролиза растворов или расплавов электролитов является возможность протекания на электродах совокупности конкурирующих химических реакций окисления и восстановления. Оказывает влияние на продукты электролиза и материал электродов.

При электролизе водных растворов электролитов окислительно-восстановительные процессы на катоде и аноде зависят от окислительной способности катионов и характера аниона электролита.

Процессы востановления и окисления на катоде и аноде определяются значениями электродных потенциалов частиц, принимающих участие в электролитических процессах. На катоде в первую очередь разряжаются те частицы, потенциал которых наиболее положителен, тогда как на аноде – частицы – потенциал котрых наиболее электроотрицателен. Кроме того, при протекании электролиза необходимо учитывать фактор электродного перенапряжения – поляризацию электрода, определяемую замедленным протеканием определенной стадии суммарного электродного процесса. В зависимости от природы замедленной стадии можно говорить о различных видах перенапряжения (концентрационное, реакционное, диффцзное).

В экспериментальной части своей работы нами были проведены процессы электролиза растворов ряда солей. Полученные продукты подтверждают основные теоретические положения процессов электролиза водных растворов электролитов и доказан факт влияния электродных потенциалов частиц, принимающих в нем участие, на состав конечных продуктов.

На основании проделанной работы можно сделать следующие выводы:

— Исследование процессов электролиза растворов и расплавов электролитов не потеряло своей актуальности и в настоящее время, т.к. не только обогащает теоретические положения об этом достаточно сложно физико-химическом явлении, но и позволяет определить перспективные направления практического использования этого процесса с целью получения целевых продуктов с заданными свойствами и качествами.

— Качественный состав конечных продуктов электролитических процессов определяется не только величиной электродного потенциала ионов, но и видом перенапряжения, возникающего при этом.

Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем

Литература:

1. Н.Л. Глинка/ Общая химия. г. Москва, 1985г. 250-253; 257-261с.

2. Н.В.Коровина. / Курс общей химии. Высш. шк., 1991. 378-380 с.

3. К.А.Третьяков / Методические указания к лабораторным работам по химии. Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 65-80с.

4. Боль А.К /. Методические указания для самостоятельной работы студентов по химии. Раздел «Основы электрохимии»; Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 5-23с.

5. Т.Браун, Г.Ю.Лемей / Химия в центре наук --2, Мир, 1997. г.Москва. 432-440с.

6. И.П. Мухленов, А.Я. Авербух и др./ Важнейшие химические производства., «Высшая школа», г. Москва. 1990г. 217-225с.

Оглавление:

Введение

1.Теоритическое обоснование процессов электролиза 4

1.1.Законы Фарадея 9

1.2. Факторы от которых зависит электролиз 10

1.3.Электродный потенциал 13

1.4.Диафрагма 15

2.Количественное описание процессов электролиза 16

3.Применение в промышленность 17

3.1.Производство хлора и едкого натра 19

4.Экспериментальная часть 22

Заключение

Список литературы

Приложение

www.ronl.ru

Реферат Электролиз

Реферат на тему:

План:

Введение
• 1 Первый закон Фарадея
  • 1.1 Вывод закона Фарадея
• 2 Второй закон Фарадея
• 3 Изменение электролизом веществ
• 4 Примеры
  • 4.1 Расплавы
  • 4.2 Растворы
• 5 Мнемоническое правило
• 6 Электролиз в газах
• 7 Интересный факт
Примечания

Введение

Схематическое изображение электрохимической ячейки для исследования электролиза

Электро́лиз — физико-химический процесс, состоящий в выделении на электродах составных частей растворённых веществ или других веществ, являющихся результатом вторичных реакций на электродах, который возникает при прохождении электрического тока через раствор либо расплав электролита.

Упорядоченное движение ионов в проводящих жидкостях происходит в электрическом поле, которое создается электродами — проводниками, соединёнными с полюсами источника электрической энергии. Анодом при электролизе называется положительный электрод, катодом — отрицательный[1]. Положительные ионы — катионы — (ионы металлов, водородные ионы, ионы аммония и др.) — движутся к катоду, отрицательные ионы — анионы — (ионы кислотных остатков и гидроксильной группы) — движутся к аноду.

Явление электролиза широко применяется в современной промышленности. В частности, электролиз является одним из способов промышленного получения алюминия, водорода, а также гидроксида натрия, хлора, хлорорганических соединений, диоксида марганца[2], пероксида водорода. Большое количество металлов извлекаются из руд и подвергаются переработке с помощью электролиза (электроэкстракция, электрорафинирование).

Электролиз находит применение в очистке сточных вод (процессы электрокоагуляции, электроэкстракции, электрофлотации).

1. Первый закон Фарадея

В 1832 году Фарадей установил, что масса M вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна электрическому заряду q, прошедшему через электролит:если через электролит пропускается в течение времени t постоянный ток с силой тока I. Коэффициент пропорциональности называется электрохимическим эквивалентом вещества. Он численно равен массе вещества, выделившегося при прохождении через электролит единичного электрического заряда, и зависит от химической природы вещества.

1.1. Вывод закона Фарадея

Подставляя (2)-(5) в (1), получим

где  — постоянная Фарадея.

2. Второй закон Фарадея

Электрохимические эквиваленты различных веществ относятся, как их химические эквиваленты.

Химическим эквивалентом иона называется отношение молярной массы A иона к его валентности z. Поэтому электрохимический эквивалент

где  — постоянная Фарадея.

Второй закон Фарадея записывается в следующем виде:

где  — молярная масса данного вещества, образовавшегося (однако не обязательно выделившегося — оно могло и вступить в какую-либо реакцию сразу после образования) в результате электролиза,  — сила тока, пропущенного через вещество или смесь веществ (раствор, расплав),  — время, в течение которого проводился электролиз,  — постоянная Фарадея,  — число участвующих в процессе электронов, которое при достаточно больших значениях силы тока равно абсолютной величине заряда иона (и его противоиона), принявшего непосредственное участие в электролизе (окисленного или восстановленного). Однако это не всегда так; например, при электролизе раствора соли меди(II) может образовываться не только свободная медь, но и ионы меди(I) (при небольшой силе тока).

3. Изменение электролизом веществ

Не все вещества будут электролизироваться при пропускании электрического тока. Существуют некоторые закономерности и правила.

4. Примеры

4.1. Расплавы

1) Активные металлы

1.Соль активного металла и бескислородной кислоты

NaCl ↔ Na+ + Cl−

K"катод"(-): Na+ + 1e = Na0

A"анод"(+): Cl− — 1e = Cl0; Cl0+Cl0=Cl2

Вывод: 2NaCl → (электролиз) 2Na + Cl2

2.Соль активного металла и кислородосодержащей кислоты

Na2SO4↔2Na++SO42−

K(-): 2Na+ +2e =2Na0

A(+): 2SO42− −4e =2SO3+O2

Вывод: 2Na2SO4 → (электролиз) 4Na + 2SO3 + O2

3. Гидроксид: активный металл и гидроксид-ион

NaOH ↔ Na+ + OH−

K(-): Na+ +1e =Na0

A(+): 4OH− −4e =2h3O + O2

Вывод: 4NaOH → (электролиз) 4Na + 2h3O + O2

2) Менее активные металлы

Точно так же

3) Неактивные металлы

Точно так же

4.2. Растворы

1) Активные металлы

1.Соль активного металла и бескислородной кислоты

NaCl ↔ Na+ + Cl−

K"катод"(-): 2h3O + 2e = h3 + 2OH−

A"анод"(+): Cl− — 1e = Cl0; Cl0+Cl0=Cl2

Вывод: 2NaCl + 2h3O(электролиз) → h3 + Cl2 +2NaOH

2.Соль активного металла и кислородсодержащей кислоты

Na2SO4↔2Na++SO42−

K(-): 2h3O + 2e = h3 + 2OH−

A(+): 2h3O — 4e = O2 + 4H+

Вывод: 2h3O (электролиз) → 2h3 + O2

3. Гидроксид: активный металл и гидроксид-ион

NaOH ↔ Na+ + OH−

K(-): 2h3O + 2e = h3 + 2OH−

A(+): 2h3O — 4e = O2 + 4Н+

Вывод: 2h3O (электролиз) → 2h3 + O2

2) Менее активные металлы

1.Соль менее активного металла и бескислородной кислоты

ZnCl2 ↔ Zn2+ + 2Cl−

K"катод"(-): Zn2+ + 2e = Zn0

A"анод"(+): 2Cl− — 2e = 2Cl0

Вывод: ZnCl2 (электролиз) → Zn + Cl2

2.Соль менее активного металла и кислородсодержащей кислоты

ZnSO4 ↔ Zn2++SO42−

K(-): Zn2+ + 2e = Zn0

A(+): 2h3O — 4e = O2 + 4Н+

Вывод: 2ZnSO4 + 2h3O(электролиз) → 2Zn + 2h3SO4 + O2

3. Гидроксид: невозможно (нерастворим)

3) Неактивные металлы

Точно так же

5. Мнемоническое правило

Для запоминания катодных и анодных процессов в электрохимии существует следующее мнемоническое правило:

• У анода анионы окисляются.
• На катоде катионы восстанавливаются.

В первой строке все слова начинаются с гласной буквы, во второй — с согласной.

Или проще:

• КАТод — КАТионы (ионы у катода)
• АНод — АНионы (ионы у анода)

6. Электролиз в газах

Электролиз в газах, при наличии ионизатора, объясняется тем, что при прохождении через них постоянного электрического тока, наблюдается выделение веществ на электродах. Законы Фарадея в газах не действительны, но существуют несколько закономерностей;

1) При отсутствии ионизатора электролиз проводиться не будет даже при высоком напряжении.

2) Электролизу подвергаются только бескислородные кислоты в газообразном состоянии и некоторые газы.

3) Уравнения электролиза как в электролитах, так и в газах всегда остаются постоянными.

7. Интересный факт

Впервые параллельное соединение приемников электрического тока предложил русский физик В. В. Петров во время опытов по электролизу. Ученый проводил одновременное разложение воды в нескольких стеклянных трубках, присоединенных к одному источнику тока.

Примечания

1. Обратное обозначение знака катода и анода встречается в литературе при описании гальванических элементов
2. Электросинтез — Химическая энциклопедия - www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5329.html

wreferat.baza-referat.ru

Курсовая работа - Электролиз - Химия

Министерство общего и профессионального образования Свердловской области

МОУО г.Екатеринбурга

образовательное учреждение муниципальная школа общего среднего образования №135

Чкаловского района

Образовательная область естествознание Предмет химия

ЭЛЕКТРОЛИЗ

Электролиз – это совокупность процессов, протекающих в растворе или расплаве электролита, при пропускании через него электрического тока. Электролиз является одним из важнейших направлений в электрохимии.

Электрохимия принадлежит к числу тех немногих наук, дата рождения которых может быть установлена с высокой точностью. Это рубеж XVIII и XIX веков, когда благодаря знаменитым опытам итальянского физиолога Л. Гальвани и созданию итальянским физиком А. Вольта в 1799 г. «вольтова столба» — первого в истории человечества химического источника тока -были сформулированы проблемы, решение которых определило основные задачи электрохимии. «Без химии путь к познанию истинной природы электричества закрыт» — сказал М.В. Ломоносов. И, действительно, как бы следуя словам великого ученого, создавалась и развивается наука – электрохимия.

Еще в начале позапрошлого столетия было установлено, что при прохождении электрического тока через водные растворы солей происходят химические превращения, приводящие к образованию новых веществ. В результате этого, в начале прошлого века возникло научное направление по изучению электрохимических процессов в растворах и расплавах веществ – электрохимия. К концу семидесятых годов оно разделилось на два самостоятельных раздела – ионику, изучающую явления электропроводности и движения заряженных частиц под воздействием электрического поля, и электродику, изучающую явления происходящие непосредственно на поверхности электродов, когда через границу электрод-раствор (расплав) протекает электрический ток. Химические превращения, происходящие при воздействии электрического тока на вещества, называются электролитическими.

Электролиз представляет собой довольно сложную совокупность процессов, к которым относятся: миграция ионов (положительных к катоду, отрицательных к аноду), диффузия ионов, разряжающихся на электродах, электрохимические реакции разряда ионов, вторичные химические реакции продуктов электролиза между собой, с веществом электролита и электрода.

Технический или прикладной электролиз характеризуется сложностью протекающих в промышленных условиях электролитических процессов, различными видами электролиза, их зависимостью от природы электролита, типа электролитической ванны, оптимизации самих электролизных процессов.

Электролитические процессы классифицируются следующим образом:

· получение неорганических веществ(водорода, кислорода, хлора, щелочей и т.д.)

· получение металлов(литий, натрий, калий, берилий, магний, цинк, алюминий, медь и т.д.)

· очистка металлов(медь, серебро,…)

· получение металлических сплавов

· получение гальванических покрытий

· обработка поверхностей металлов(азотирование, борирование, электрополировка, очистка)

· получение органических веществ

· электродиализ и обессоливание воды

· нанесение пленок при помощи электрофореза

Актуальность электролиза объясняется тем, что многие вещества получают именно этим способом. Например, такие металлы как никель, натрий, чистый водород и другие, получают только с помощью этого метода. Кроме того с его помощью электролиза относительно легко можно получить чистые металлы, массовая доля самого элемента в которых стремиться к ста процентам. В промышленности аллюминий и медь в большинстве случаев получают именно электролизом. Преимущество этого способа в относительной дешевизне и простоте. Однако чтобы производство было наиболее выгодным: с наименьшими затратами электроэнергии и с наибольшим выходом продукции, необходимо учитывать различные факторы, влияющие на количество и качество продуктов электролиза (сила тока, плотность тока, температура электролита, материал электродов и др.).

На сегодняшний день большой популярностью пользуются различные предметы, покрытые драгоценными металлами. (позолоченные или посеребренные вещи).

К тому же металлические изделия покрывают слоем другого металла электролитическим способомс целью защитить его от коррозии.

Таким образом, исследование электрохимических процессов, определение факторов, влияющих на них, установление новых способов использования процессов электролиза в промышленных условиях сохранило свою актуальность и востребованность в наши дни.

В своей работе нами были определены следующие задачи:

— ознакомление с теоритическими основами электролитических процессов;

— определить влияние различных факторов на качественный и количественный состав продуктов электролиза;

— выделить области практического применения электролиза;

— экспериментально определить влияние качественного состава исходного электролита на состав продуктов электролиза.

Теоритеческое обоснование процессов электролиза.

Электролиз протекает только в тех средах, которые проводят электрический ток. Способностью проводить ток обладают также водные растворы оснований и солей. Безводные кислоты – очень плохие проводники, но водные растворы кислот хорошо проводят ток. Растворы кислот, оснований и солей в других жидкостях в большинстве случаев тока не проводят, но и осмотическое давление таких растворов оказывается нормальным, точно так же не проводят тока водные растворы сахара, спирта, глицерина и другие растворы с нормальным осмотическим давлением.

Различные отношения веществ к электрическому току можно иллюстрировать следующим опытом.

Соеденим провода идущие от осветительной сети, с двумя угольными электродами. В один из проводов включим электрическую лампу, позволяющую грубо судить о наличии тока в цепи. Погрузим теперь свободные концы электродов в сухую поваренную соль или безводную серную кислоту. Лампа не загорается, т.к. эти вещества не проводят тока и цепь остается не замкнутой. То же самое происходит, если погрузить электроды в стакан с чистой дестиллированной водой. Но стоит только растворить в воде немного соли или прибавить к ней какой-нибудь кислоты или основания, как лампа тотчас же начинает ярко светиться. Свечение прекращается если опустить электроды в раствор сахара или глицерина и т.п.

Таким образом, среди растворов способностью проводить ток обладают преимущественно водные растворы кислот, оснований и солей. Сухие соли, безводные кислоты и основания (в твердом виде) тока не проводят; почти не проводит тока чистая вода, очевидно, что при растворении в воде кислоты основания или соли подвергаются каким-то глубоким изменениям, которые и обуславливают электропроводность получаемых растворов.

Электрический ток, проходя через растворы, вызывает в них, так же как и в расплавах, химические изменения, выражающиеся в том, что из растворов выделяются продукты разложения растворенного вещества или растворителя. Вещества, растворы которые проводят электрический ток, получили названия электролитов. Электролитами являются кислоты, основания и соли.

Химический процесс, происходящий при пропускании тока через раствор электролита, называется электролизом. Исследуя продукта, выделяющиеся у электрода, при электролизе кислот, оснований и солей, установили, что у катодов всегда выделяются металлы и водород, а у анода кислотные остатки или гидроксильные группы, которые затем подвергаются дальнейшим изменениям. Таким образом, первичными продуктами электролиза оказываются те же части кислот, оснований и солей, которые при реакциях обмена, не изменяются, переходят из одного вещества в другое.

Теперь, рассмотрим процесс электролиза подробнее.

Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода—ионами. В тех местах электрической цепи, где проводник первого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают во взаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если эти процессы протекают самопроизвольно, то система называется химическим источником энергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергии извне, то происходит электролиз.

Примером электролиза может служить электролиз расплава хлорида магния. При прохождении тока через расплав MgCl2 катионы магния по действием электрического поля движутся к отрицательному электроду. Здесь, взаимодействуя с приходящими по внешней цепи электронами, они восстанавливаются.

Mg2+ +2e- =Mg

Анионы хлора перемещаются к положительному электроду, и, отдавая избыточные электроны, окисляются. При этом первичным процессом является собственно электрохимическая стадия—окисление ионов хлора

2Cl- =2Cl+2e-

а вторичным—связывание образующихся атомов хлора в молекулы:

2Cl=Cl2

Складывая уравнения процессов, протекающих у электродов, получим суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, происходящей при электролизе расплава MgCl2 :

Mg2+ + 2Cl-l =Mg + Cl2

Эта реакция не может протекать самопроизвольно; энергия, необходимая для её осуществления, поступает от внешнего источника тока.

Как и в случае химического источника электрической энергии, электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом; электрод, на котором происходит окисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, а анод—положительно, т.е. распределение знаков заряда электродов противоположно тому, которое имеется при работе гальванического элемента. При электролизе химическая реакция осуществляется за счёт энергии электрического тока, подводимой извне, в то время как при работе гальванического элемента энергия самопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается в электрическую энергию.

При рассмотрении электролиза растворов нельзя упускать из виду, что, кроме ионов электролита, во всяком водном растворе имеются ещё ионы, являющиеся ещё продуктами диссоциации воды—Н+ и ОН-.В электролитическом поле ионы водорода перемещаются к катоду, а гидроксила—к аноду. Таким образом, у катода могут разряжаться как катионы электролита, так и катионы водорода. Аналогично у анода может происходить разряд как анионов электролита, так и ионов гидроксила. Кроме того, молекулы воды также могут подвергаться электрохимическому окислению или восстановлению.

Какие именно электрохимические процессы будут протекать у электродов при электролизе, прежде всего будет зависеть от соотношения электродных потенциалов соответствующих электрохимических систем. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем. Из нескольких возможных процессов будет протекать тот, осуществление которого сопряжено с минимальной затратой энергии. Это означает, что на катоде будут восстанавливаться окисленные формы электрохимических систем, имеющих наибольший электродный потенциал, а на аноде будут окисляться восстановленные формы систем с наименьшим электродным потенциалом. На протекание некоторых электрохимических процессов оказывает тормозящее действие материал электрода; такие случаи оговорены ниже.

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение φ=-0,059*7=-0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем –0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду напряжений вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, в случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем –0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдёт выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда напряжений—приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине –0,41 В (металлы средней части ряда—Zn,Cr,Fe,Ni), то в зависимости от концентрации раствора и условий электролиза возможно как восстановление металла, так и выделение водорода; нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода.

Электрохимическое выделение водорода из кислых растворов происходит вследствии разряда ионов водорода. В случае же нейтральных или щелочных сред оно является результатом электрохимического восстановления воды:

2Н2 О + 2е — =Н2 + 2ОН-

Таким образом, характер катодного процесса при электролизе водных растворов определяется прежде всего положением соответствующего металла в ряду напряжений. В ряде случаев большое значение имеют рН раствора, концентрация ионов металла и другие условия электролиза.

При рассмотрении анодных процессов следует иметь в виду, что материал анода в ходе электролиза может окисляться. В связи с этим различают электролиз с инертным анодом и электролиз с активным анодом. Инертным называется анод, материал которого не претерпевает окисления в ходе электролиза. Активным называется анод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качестве материалов для инертных анодов чаще применяют графит уголь, платину.

На инертном аноде при электролизе водных растворов щелочей, кислородсодержащих кислот и их солей, а также фтористоводородной кислоты и фторидов происходит электрохимическое окисление воды с выделением кислорода. В зависимости от рН раствора этот процесс протекает по-разному и может быть записан различными уравнениями. В щелочной среде уравнение имеет вид

4ОН — =О2 + 2Н2 О + 4е-

а в кислой или нейтральной:

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е-

В рассматриваемых случаях электрохимическое окисление воды является энергетически наиболее выгодным процессом. Кислородсодержащие анионы или не способны окисляться, или их окисление происходит при очень высоких потенциалах. Например, стандартный потенциал окисления иона SO42-

2SO42- =S2 O82- + 2e-

равен 2,010 В, что значительно превышает стандартный потенциал окисления воды (1,228 В). Стандартный потенциал окисления иона F- имеет ещё большее значение (2,87 В).

При электролизе водных растворов бескислородных кислот и их солей (кроме HF и фторидов) у анода разряжаются анионы. В частности, при электролизе растворов HI,HBr,HCl и их солей у анода выделяется соответствующий галоген. Отметим, что выделение хлора при электролизе HCl и её солей противоречит взаимному положению систем

2Cl — =2Cl + 2e- (φ=1,359 В)

и

2Н2 О =О2 + 4Н+ + 4е- (φ =1,228 В)

в ряду стандартных электродных потенциалов. Эта аномалия связана со значительным перенапряжением второго из этих двух электродных процессов—материал анода оказывает тормозящее действие на процесс выделения кислорода.

В случае активного анода число конкурирующих окислительных процессов возрастает до трёх: электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т.е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который энергетически наиболее выгоден. Если металл анода расположен в ряду стандартных потенциалов раньше обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет идти выделение кислорода или разряд аниона.

Рассмотрим несколько типичных случаев электролиза водных растворов.

Электролиз раствора CuCl2 с инертным анодом. Медь в ряду напряжений расположена после водорода; поэтому у катода будет происходить разряд ионов Cu2+ и выделение металлической меди. У анода будут разряжаться хлорид-ионы.

Схема электролиза раствора хлорида мели (II):

CuCl2

Катод ← Cu2+ 2Cl- → Анод

Cu2+ + 2e — =Cu 2Cl — =2Cl + 2e-

2Cl=Cl2

Электролиз раствора K2 SO4 с инертным анодом. Поскольку калий в ряду напряженний стоит значительно раньше водорода, то у катода будет происходить выделение водорода и накопление ОН-. У анода будет идти выделение кислорода и накопление ионов Н+. В то же время в катодное пространство будут приходить ионы К+, а в анодное—ионы SO42-. Таким образом, раствор во всех его частях будет оставаться электронейтральным. Однако в катодном пространстве будет накапливаться щелочь, а в анодном—кислота.

Схема электролиза раствора сульфата калия:

2K2 SO4

Катод ← 4K+ 2SO42- → Анод

4K+ 2SO42-

4Н2 О + 4е — =4ОН — + 4Н 2Н2 О=4Н+ + 2О + 4e-

KОН 4Н=2Н2 2О=О2 Н2 SO4

Электролиз раствора NiSO4 с никелевым анодом. Стандартный потенциал никеля (-0,250 В) несколько больше, чем –0,41 В; поэтому при электролизе нейтрального раствора NiSO4 на катоде в основном происходит разряд ионов Ni2+ и выделение металла. На аноде происходит противоположный процесс—окисление металла, так как потенциал никеля намного меньше потенциала окисления воды, а тем более—потенциала окисления иона SO42-. Таким образом, в данном случае электролиз сводится к растворению металла анода и выделению его на катоде.

Схема электролиза раствора сульфата никеля:

NiSO4

Катод ← Ni2+ SO42- → Анод

SO42-

Ni2+ + 2e — =Ni Ni=Ni2+ + 2e-

Этот процесс применяется для электрохимической очистки никеля.

Законы Фарадея

1. Закон Фарадея.

Масса вещества, выделившегося на электроде при прохождении по раствору электролита электрического тока, прямо пропорциональна количеству электричества.

∆m=kэ Q

где ∆m – количество прореагировавшего вещества; Q – количество электричества; kэ – коэффициент пропорциональности, показывающий, сколько вещества прореагировало при прохождении единицы количества электричества. Величина, k называется электрохимическим эквивалентом.

k=M/(NA z│e│)

где z – валентность иона; M – молярная масса вещества, выделившегося на электроде; NA —постоянная Авогадро. │e│= 1,6• 10-19 Кл.

2. Закон Фарадея.

Согласно второму закону Фарадея, при определённом количестве прошедшего электричества отношения масс прореагировавших веществ равно отношению их химических эквивалентов:

∆m1 /A1 =∆m2 /A2 =∆m3 /A3 =const

Химический эквивалент элемента, равен отношению части массы элемента, которая присоединяет или замещает в химических соединениях одну атомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к 1/12 массы атома С12. Понятие “ химический эквивалент” применимо и к соединениям. Так, химический эквивалент кислоты численно равен ее молярной массе, деленной на основность (число ионов водорода), химический эквивалент основания – его молярная массе, деленной на кислотность (у неорганического основания – на число гидроксильных групп), химический эквивалент соли – ее молярной массе, деленной на сумму зарядов катионов или анионов.

Факторы от которых зависит электролиз

Эффективность электролиза оценивают рядом факторов, к которым относятся: сила тока, напряжение, плотность тока, КПД источника тока, выход по току, выход по веществу, коэффициент полезного действия электроэнергии (выход по энергии), расход электроэнергии на единицу полученного продукта.

Сила тока или нагрузка на электролизёр характеризуют его производительность. Чем выше сила тока, пропускаемого через электролизёр, тем больше продукта можно получить при эксплуатации данного электролизёра. Наблюдается тенденция к созданию мощных электролизёров, рассчитанных в некоторых случаях на десятки и сотни тысяч Ампер (производство хлора, алюминия и т.д.) напряжение на электролизёре складывается из нескольких составляющих:

U=ea -ek + ∆ea + ∆ek + eэл. -eдиафр. + eконт.

где: U—общее напряжение на ячейке; ea и ek – равновесные потенциалы анодной и катодной реакции; eэл. и eдиафр – падение напряжения в электролите и в диафрагме; eконт. —падение напряжения в контактах. Сумма ea -ek называется напряжением разложения. Эта величина соответствует расходу на электролиз электроэнергии, которая идёт непосредственно на изменение внутренней энергии веществ.

При электролизе стремятся к уменьшению напряжения на ячейке за счёт величины поляризации и омического состояния баланса напряжения, тоесть слагаемых, обусловленных необратимостью процесса. Напряжение разложения обусловлено природой реагирующего вещества, а поэтому не может быть изменено. Значения ∆ek и ∆ea могут быть изменены в зависимости от характера электрохимической реакции, протекающей на электроде, путём перемешевания, повышения температуры электролита, изменения состояния поверхности электрода и за счёт ряда других факторов.

Падение напряжения в электролите, выражаемое уравнением R=ρl/s, где ρ—удельное сопротивление электролита, Ом·см, l—расстояние между электродами, см (без учета диафрагмы), S—площадь поперечного сечения электролита, через которую проходит электрический ток см2, может быть уменьшено, как следует из приведённого выражения, сближением электродов, введением в раствор более электроотрицательных добавок, а также повышением температуры. Если электролиз сопровождается образованием газов, то приведённое выше выражение не всегда точно соответствует падению напряжения в электролите. Это объясняется тем, что выделяющиеся на электродах пузырьки газов уменьшают активное сечение электролита S и удлиняют путь тока от одного электрода к другому. Это явление называется газонаполнением, которое может быть определено как отношение объёма занимаемого в данный момент пузырьком воздуха к общему объёму электролитической ячейки. Влияние газонаполнения на электропроводность электролита может быть учтено с помощью следующего выпажения:

ρ/ρ0=1-1.78φ+φ2

гдеρ и ρ0– соответственно удельные сопротивления сплошного и газонаполненного электролита, φ – газонаполнение. Величина φ может быть уменьшена повышением температуры, а также особым устройством электродов, обеспечивающих свободное удалением газов из ячейки.

Падение напряжения в диафрагме было оценено при решении вопроса о роли диафрагмы в электролизе. Что касается падения напряжения в контактах, то эта величина зависит от совершенства контактов, чистоты контактирующих поверхностей. Существует довольно много конструктивных решений электродных контактов.

Коэффициентом полезного использования напряжения называется отношение напряжения разложения к общему напряжению на ванне:

ηнапр =( ea -ek )/U

Плотностью тока называется отношение силы, проходящего через электролит тока к величине поверхности электрода; измеряют в А/см2 (дм2 или м2 ). В промышленности работают с различными плотностями тока – от нескольких сотен А/см2 (гальваностегия, гидроэлектрометаллургия, производство Хлора) до нескольких тысяч А/см2 (электролиз расплавов, электросинтез и т.д.)

Величина плотности тока характеризует количество продукта, получаемого с еденицы электродной поверхности, т.е. продуктивность электролизёра. Поэтому, если повышение плотности тока не вызывает падения выхода продукта электролиз, стремятся к проведению процесса с максимально возможными плотностями тока. Однако при выборе оптимальных значений плотностей тока в некоторых случаях необходимо принимать во внимание увелечение себестоимости продукта за счёт повышения расхода электроэнергии на электролиз вследствии увеличения напряжения с ростом плотности тока. При электролизе ток, который пропускают через электролит, может расходоваться на несколько параллельных электрохимических реакций. Например, при электролизеводных растворов реакциям электрохимического окисления или восстановления, сопутствует реакция разложения воды на О2 и Н2, выделяющиеся соответственно на аноде и катоде. При электролизе, криолитглиноземных расплавов ток в определённых условиях может расходоваться не только на выделение алюминия, но и на образование на катоде металического натрия.

Следовательно, пропускаемый через элетролит ток распределяется между несколькими процессами, протекающими на данном электроде одновременно:

I=i1 +i2 +i3 +…+in

где: I – ток, протекаемый через электролизёр; i1 и i2 – ток, расходуемый в единицу на первую и второю электролитическую реакцию.

Для того чтобы учитывать эффективность использования пропущенного через электролизёр количества электричества на образования того или иного продукта вводится понятие выхода по току.

Выход по току – отношение количества теоритически необходимого для получения того или иного количества электричества (по закону Фарадея) к практически затраченному количеству электричества. С целью уменьшения затрат электроэнергии на побочные электрохимические реакции и повышения по току стремятся проводить электролиз в таких условиях, при которых затруднено разложение растворителя, т.е. велика поляризация при окислении или восстановлении растворителя (например перенапряжение кислорода или водорода). Это достигается повышением плотности тока, изменением температуры электролита, подбором материала электролита и т. д.

Выход по веществу – это отношение количества полученного в результате электрохимических реакций продукта к тому количеству, которое должно образоваться теоритически, исходя из данной загрузки исходного продукта. КПД использования электроэнергии (выход по энергии) – это отношение теоритически необходимого для получения единицы количества вещества электроэнергии к практически израсходованному. Теоретически необходимое количество электроэнергии – то количество ее, которое было бы необходимым для получения единицы количества вещества, если бы процесс происходил со 100% выходом по току и при напряжении, равном напряжению разложения. Следовательно, выход по энергии может быть определен по формуле:

ηэ =Wп /N=ηтока * ηнапр

Выход по току ηтока и по веществу, а также коэффициент полезного действия использования электроэнергии ηнапр обычно измеряют в процентах. Расход электроэнергии обычно относят к единице произведенного количества продукта измеряют в вт ч/кг или квт ч/т.Для расчета расхода электроэнергии постоянного тока на 1т произведенного электролизом продукта можно воспользоваться следующей формулой:

W=1*106 *U/k ηтока *1000

где: W – расход электроэнергии постоянного тока кВтч/т; U – напряжение на электролизере, В; k элктрохимический эквивалент, грамм/а*r; ηтока – выход по току, доли единицы; 1000 – коэффициент для перевода вт*ч в квт*ч. Расход электроэнергии переменного тока на единицу произведенного продукта может быть определен делением расхода электроэнергии постоянного тока на то же количество коэффициента при образовании переменного тока в постоянный.

Между временем пропускания через раствор или расплав электролита электрического тока (количеством электричества) и количеством образующегося и расходуемого вещества имеются строгие количественные соотношения, определяемые законами Фарадея.

Электродный потенциал

Если металл погрузить в воду, то его катионы начнут переходить в жидкость. Благодаря наличию электрического заряда у катиона на поверхности металла остается равный по величине, но противоположный по знаку заряд в виде избыточных электронов, тоесть поверхность металла становиться отрицательно заряженной. Она начинает притягивать к себе положительно заряженные ионы металла, которые уже перешли в раствор и, таким образом, катионы не могут свободно перемещаться в объем раствора. Поэтому на границе металла с раствором возникает двойной электрический слой, который можно представить себе в виде плоского конденсатора, отрицательная обкладка которого – это поверхность металла, а положительная – соприкасающийся с ним слой растворенных ионов. Уже после растворения очень небольшого числа ионов заряд двойного слоя настолько возрастает, что дальнейшее растворение металла прекращается.

Если же металл погружен не в воду, а в раствор своих ионов, (например, Zn в раствор ZnSO4 ), то картина будет несколько иная. Если концентрация раствора ZnSO4 невелика, то образование двойного электрического слоя будет происходить так же, как в случае растворения металла в воде. Если же концентрация ионов в растворе велика, то сначала будет наблюдаться осаждение катионов из поверхности металла, которая зарядится положительно. Теперь поверхность металла будет притягивать к себе отрицательные ионы (в нашем примере, SO42- ), и образуется двойной электрический слой с положительной обкладкой из металла и отрицательной – из растворенных анионов.

Катионы будут осаждаться до тех пор, пока заряд на поверхности не достигнет такой величины, при которой дальнейшее осаждение станет невозможным из-за отталкивания одноименных зарядов металла и его ионов.

Когда имеются два противоположно заряженных тела, говорят, что между ними существует разность потенциалов. Такая разность потенциалов устанавливается и здесь, в двойном электрическом слое, на границе металл – раствор. Переход ионов из металла в раствор и обратно создает между ними разность потенциалов. Пару металл – раствор принято называть электродом. В этом случае потенциал называется электродным.

От чего зависит электродный потенциал? Можно ли его измерить и как это сделать? Отвечая на этот вопрос электрохимики предлагают нам уравнение Нернста:

φ=φ0+ RT/nF∙lg[Men+ ]

где φ – электродный потенциал; [Men+ ] – концентрация ионов металла, моль/л; Т – абсолютная температура; n– валентность ионов металла; φ0– стандартный электродный потенциал; R – универсальная газовая постоянная; F – число Фарадея (F= 96 500 Кл).

Наиболее важная величина в этом уравнении – стандартный электродный потенциал φ0. Его физический смысл становится понятным, когда [Men+ ]=1 моль/л. Тогда второй член уравнения становится равен нулю и φ=φ0. Значит, стандартный электродный потенциал – это такой потенциал, который возникает на границе металла с раствором его ионов при концентрации последних 1 моль/л. Это основная характеристика электрода. Уравнение Нернста показывает, что электродный потенциал каждого электрода может изменяться в очень широких пределах. Это подтверждает второй член уравнения, который зависит от концентрации раствора.

Теперь возикает вопрос: как измерить электродный потенциал? Мы знаем, что если определенным образом соединить два электрода, то получиться гальванический элемент. Напряжение этого элемента равно разности электродных потенциалов двух составляющих его электродов. Если известен электродный потенциал одного электрода, мы можем определить электродный потенциал другого. Трудность заключается в том, что необходимо знать значение одного электродного потенциала. Принято, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю.

Водородный электрод сделан из платины и погружен в раствор серной кислоты (концентрация Н + — 1 моль/л). Поверхность электрода шерховатая и достаточно большая. Поток газооборазного водорода равномерно обтекает электрод. Водород соприкасается с поверхностью платинового электрода, оседает на нем, часть молекул Н2 разлагается на атомы водорода. Устанавливается равновесие между осажденными на платине атомами водорода и ионами водорода в растворе. На границе металл – раствор возникает разность потенциалов, которую электрохимики принимают равной нулю. Конечно, в действительности этот потенциал не равен нулю, но его значение нам не известно. Поэтому определение потенциала любого электрода с помощью стандартного водородного электрода имеет относительный характер; мы определяем его по отношению к условно принятому за нуль значению стандартного водородного потенциала.

Диафрагма

В тех случаях, когда необходимо исключить взаимодействие продуктов электролиза, образующихся на аноде и катоде, в электролизёр вводится пористая перегородка – диафрагма, разделяющая его минимум на два электродных пространства – анодное и катодное. Раствор, заливаемый в анодное пространство, называется анолитом, в катодное – католитом. Диафрагмы бывают погружённые и фильтрующие. Погружённые диафрагмы должны иметь диффузионное сопротивление и быть селективно проницаемы лишь для ионов электролита, но задерживать продукты электролиза. Фильтрующие диафрагмы, обладающие низким диффузионным сопротивлением применяют в тех случаях, когда, электролиз проводят в противоположном направлении – электролит перетекает через диафрагму из одного электродного пространства в другое, навстречу движению ионов, обуславливающих электропроводность раствора.

Диафрагмы характеризуются объёмной пористостью, протекаемостью, электрическим сопротивлением. Объёмная пористость диафрагмы, характеризуемая долей объёма пор к общему объёму диафрагмы, определяется уравнением:

g=1-dкаж /dист

где dкаж — кажущаяся плотность диафрагмы, dист – истинная плотность. Объёмная пористость измеряется в долях единицы или процентах. Протекаемость диафрагмы p зависит от площади диафрагмы, поверхности диафрагмы (S м2 ), толщины (δ см), гидростатическое давление h (см. вод. ст.), вязкости η (спуаз) и времени протекания r (час).

p=kShr/δ η

где k – коэффициент протекаемости, величина, характерная для данного вида диафрагмы. Электрическое сопротивление диафрагмы R может быть определено из сдедующего соотношения:

R=ρδβ2 /gS

Диафрагмы должны обладать хорошей химической стойкостью в условиях электролиза и достаточной механической прочностью. Материалом для изготовления диафрагмы служат асбест, керамика, пластмассы. В некоторых случаях, например при электролиз расплавов, применяют металлические диафрагмы. В последние годы в процессе электролиза получают распространение ионитовые диафрагмы, проницаемые только для ионов одного заряда (катионы или анионы) не только препятствует взаимодействию продуктов электролиза, но и позволяют предотвратить или существенно уменьшить образование окисления или восстановления этих продуктов на электродах. В этом случае применяют либо погруженные диафрагмы, либо ионитовые.

Количественное описание электролитических процессов.

Электролиз связан с наложением определённого электрического поля, под действием которого в электролите могут возникать некоторые характерные процессы. Электро-кинетические процессы происходят в тех случаях, когда одна фаза диспергированна в другой; к их числу относится электрофорез – движение взвешенных твёрдых частиц внутри жидкости. При наложении электрического поля наблюдается явление электроосмоса – движение жидкости относительно твердого тела.

Аппарат для электролиза называется электролизёром или электролитической ванной. Простейшая схема электролизёра представлена на рис. 1. Корпус электролизёра изготовляют из стали, керамики, пластмассы, стекла. Для защиты от коррозии и действия высоких температур корпус электролизёра иногда изнутри гумлеируют, выкладывают пластмассой, огнеупорным кирпичём или коррозионностойкими в данной среде металлами. Для поддержания определённого теплого режима в некоторых случаях снабжают теплоизоляцией.

Для изготовления катодов применяют сталь, многие цветные металлы, ртуть, свинец, платину, цинк, олово, медь, алюминий, сплавы металлов, уголь или графит. Аноды бывают растворимые и нерастворимые. Растворимые аноды изготавливают из вышеупомянутых цветных металлов, углеродной стали, некоторых других сплавов, нерастворимые аноды – из платины, графита или угля, никеля, нержавеющей стали, двуокиси свинца, двуокиси марганца, магнетита., в некоторых случаях используют биометаллические аноды, у которых тонкий слой драгоценного металла, например платины, наносится на токопроводящую основу из другого металла, инертного в данном электролите и в данных условиях. Материал для электрода выбирается с учётом многих факторов – природы исходного и конечного продуктов электролиза, природы электролита, условий проведения процесса и т.д.

Электролитами могут быть минеральные или органические кислоты, соли и их смеси. В некоторых случаях электролит одновременно является исходным веществом для получения того или иного продукта электрохимического окисления или восстановления, в других случаях – лишь токопроводящей добавкой. Растворителями для электролитов служат вода, спирты, пиридин, диметилформальдегид, ацетонитрил и некоторые другие органические соеденения или их смеси. Электролиз можно проводить и без растворителя, в расплаве электролита или смеси электролитов.

Применение в промышленности

Электролиз широко применяется в различных отраслях промышленности. В химической промышленности электролизом получают такие важные продукты как хлор и щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, перманганат калия, органические соединения, химически чистые водород, кислород, фтор и ряд других ценных продуктов.

В цветной металлургии электролиз используется для рафинирования металлов, для извлечения металлов из руд. Металлы, которые не могут быть выделены из водных растворов вследствие высокого отрицательного потенциала получают в цветной металлургии электролизом расплавленных сред, в качестве которых служат соли этих металлов, содержащие добавки различных соединений, вводимые с целью понижения температуры плавления расплава, повышения электропроводности и т.д. К числу металлов, получаемых электролизом расплавленных сред относятся аллюминий, магний, цирконий, титан, уран, бериллий и ряд других металов.

Электролиз применяют во многих отрослях машиностроения, радиотехники, электронной, полиграфической промышленности для нанесения тонких покрытий металлов на поверхность изделий для защиты их от коррозии, придания декоративного вида, повышения износостойкости, жаростойкости, получения металических копий.

В основу классификации промышленных ванн могут быть положены различные признаки. Например, по типу полярности ванны могут быть монополярными, биполярными и комбинировнными.

В промышленных ваннах применяются различные типы катодов: неподвижные цельнометаллические, подвижные цельнометаллические(лента), неподвижные пористые неметаллические, насыпные металлические и т.д.

Аноды же могут быть расходуемые(вступающие в химическую реакцию),

растворимые твердые, растворимые жидкие, нерастворимые твердые и пористые, нерастворимые.

Сочетание вышеперечисленных типов анодов и катодов с учетом целей электролиза приводит к следующим типам электролизеров: горизонтальные с жидким ртутным катодом, с вертикальными катодами и фильтруюшей диафрагмой, с горизонтальной диафрагмой, с проточным электролитом, с движущимися электродами, с насыпными электродами и т.д.

Для электролиза могут быть использованы следующие типы электролитов: водные растворы солей, кислот, оснований; неводные растворы в неорганических растворителях; неводные растворы в органических растворителях; расплавленные соли; твердые электролиты; газы.

К лучшим материалам для нерастворимых анодов относятся специальные сорта графита, двуокись свинца, магнетит, композиции на основе тантала и титана.

Несмотря на большое разнообразие электролитов, электродов, электролизеров, имеются общие проблемы технического электролиза. К ним следует отнести перенос зарядов, тепла, массы, распределение электрических полей. Для ускорения процесса переноса целесообразно увеличивать скорости всех потоков и применять принудительную конвекцию. Электродные процессы могут контролироваться путем измерения предельных токов.

При проектировании любого электрохимического производства необходимо выяснить все возможности оптимизации элетролизных процессов. Оптимизация условий электролиза имеет большое значение как при составлении энергетического баланса, так и при определении капиталовложений.

Оптимизации должны быть подвергнуты число ванн, способы очистки электролита, конструкции ванн, материалы электродов, типы электродов. Кроме того очень важно оценить оптимальные значения силы тока, сопротивления электролизной ячейки.

Производство хлора и едкого натра

Технический электролиз водных растворов может осуществляться без выделения металлов или с их выделением на катоде. Среди электрохимических процессов разложения водных растворов без выделения металлов наиболшее распространение получил электролиз водных растворов хлорида натрия.

Эдектролиз водных растворов хлорида натрия.При электролизе водных растворов хлорида натрия получают хлор, водород и едкий натр (каустическая сода).

Хлор – при атмосферном давлении и обычной температуре газ желто-зеленого цвета с удушливым запахом. при атмосферном давлении температура кипения хлора –33,6° С, температура замерзания -102° С. Хлор растворяется в воде, органических растворителях и обладает высокой химической активностью.

Хлор потребляется прежде всего химической промышленностью для производства различных органических хлорпроизводных, идущих для получения пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, растворителей, инсектицидов и т.п. В настоящее время более 60% мирового производства хлора используется для органического синтеза. Помимо этого хлор используют для производства соляной кислоты, хлорной извести, хлоратов и других продуктов. Значительные количества хлора идут в металлургию для хлорирования при переработке полиметаллических руд, извлечения золота из руд, а также его используют в нефтеперерабатывающей промышленности, в сельском хозяйстве, в медицине и санитарии, для обезвреживания питьевой и сточных вод, в пиротехнике и ряде других областей народного хозяйства. В результате развития сфер использования хлора, главным образом благодаря успехам органического синтеза, мировое производство хлора составляет более 20 млн. т/год.

Едкий натр, или каустическая сода, — кристаллическое непрозрачное вещество, хорошо растворимое в воде, имеющее при атмосферном давлении температуру плавления 328° С. В промышленности выпускается твердый едкий натр и его водные растворы. Едкий натр широко используется во многих отраслях промышленности – целлюлозно-бумажной, химических волокон, нефтеперерабатывающей, органического синтеза, мыловаренной, лакокрасочной и в ряде других.

Водород – газ, температура кипения которого при атмосферном давлении –252,8° С. Водород используют для синтеза важнейших неорганических и органических продуктов: аммиака, метанола и других спиртов, для гидрогенизации жиров, твердых и жидких топлив, очистки нефтепродуктов и др.

Сырьем для производства хлора и щелочи служат, главным образом, растворы поваренной соли, получаемые растворением твердой соли, или же природные рассолы. Растворы поваренной соли независимо от пути их получения содержат примеси солей кальция и магния и до того, как они передаются в цеха электролиза, подвергаются очистке от этих солей. Очистка необходима потому, что в процессе электролиза могут образовываться плохо растворимые гидроокиси кальция и магния, которые нарушают нормальный ход электролиза. Очистка рассолов производится раствором соды и известковым молоком. Помимо химической очистки, растворы освобождаются от механических примесей отстаиванием и фильтрацией. Электролиз растворов поваренной соли производится в ваннах с твердым железным (стальным) катодом и с диафрагмами и в ваннах с жидким ртутным катодом. Промышленные электролизеры, применяемые для оборудования современных крупных хлорных цехов, дожны иметь высокую производительность, простую конструкцию, быть компактными, работать надежно и устойчиво.

Электролиз растворов хлорида натрия в ваннах со стальным катодом и графитовым анодом позволяет получать едкий натр, хлор и водород в одном электролизере. При прохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрия можно ожидать выделения хлора:

а также кислорода: (а) (б)

2OH- — 2ē→1/2О2 +Н2 О (а)

или

2Cl- — 2ē→Cl2 (б)

Нормальный электродный потенциал разряда OH- -ионов составляет +0,41 В, а нормальный электродный потенциал разряда ионов хлора равен +1,36 В. В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрия концентрация гидроксильных ионов около 1·10-7 г-экв/л. При 25° С равновесный потенциал разряда гидроксильных ионов будет φар =0,82 В.

Равновесный потенциал разряда ионов хлора при концентрации NaCl в растворе 4,6 г-экв/л равен φар =1,32 В.

Следовательно, на аноде с малым перенапряжением должен в первую очередь разряжаться кислород. Однако на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряжения хлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов Cl- с выделением газообразного хлора по реакции (а). Выделение хлора облегчается при увелечении концентрации NaCl в растворе вследствии уменьшения при этом равновесного потенциала. Это является одной из причин использования при электролизе концентрированных растворов хлорида натрия, содержащих 310-315 г/л. На катоде в щелочном растворе происходит разряд молекул воды по уравнению

h3 O + ē→H + OH —

Атомы водорода после рекомбинации выделяются в виде молекулярного водорода:

2H→h3

Разряд ионов натрия из водных растворов на твердом катоде невозможен вследствии более высокого потенциала их разряда по сравнению с водородом. Поэтому остающиеся в растворе гидроксильные ионы образуют с ионами натрия раствор щелочи. Процесс разложения NaCl можно выразить следующими реакциями:

2Cl- — 2ē→Cl2

Н2 О + ē=2Н + ОН-

2H→h3

Просуммировав уравнения получим:

2Н2 О + 2Cl- → Cl2 + h3 + 2ОН-

или

2Н2 О + 2NaCl→ Cl2 + h3 + 2NaOH

Тоесть на аноде идет образование хлора, а у катода – водорода и едкого натра. При электролизе наряду с основными описанными процессами могут протекать и побочные, один из которых описывается уравнением (б). Помимо этого, хлор, выделяющийся на аноде, частично растворяется в электролите и гидролизуется по реакции

Cl2 + Н2 О↔НОCl + НCl

В случае диффузии щелочи (ионов ОН- ) к аноду или смешения катодных и анодных продуктов хлорноватистая и соляная кислоты нейтрализуются щелочью с образованием гипохлорита и хлорида натрия:

НОC + NaOH=NaOC + Н2 О HCl + NaOH=NaCl + Н2 О

Ионы ClO- на аноде легко окисляются в ClO3-. Следовательно, из-за побочных процессов при электролизе будут образовываться гипохлорит, хлорид и хлорат натрия, что снижает выход по току и коэфициент использования энергии. В щелочной среде облегчается выделение кислорода на аноде, что также будет ухудшать показатели электролиза. Чтобы уменьшить протекание побочных реакций, следует создать условия, препятствующие смешению катодных и анодных продуктов. К ним относятся разделение катодного и анодного пространств диафрагмой и фильтрация электролита через диафрагму в направлении, противоположном движению ОН- -ионов к аноду. Такие диафрагмы называются фильтрующими диафрагмами и выполняются из асбеста.

Экспериментальная часть.

Электролиз мы проводили на кафедре химии в УрГУ. Электролиз проводился при силе тока 2 А. Электролизер состоял из стеклянной электролитической ванны и графитовых электродов.

Наблюдения

1. На аноде интенсивное выделение газа, на катоде образование бурого окрашивания. Почувтсвовали характерный запах йода. После добавления крахмала раствор окрасился в синий цвет, что еще раз доказало присутствие йода.

2. На аноде образование свинца плоскими лепестками, на катоде выделение газа.

3. На обоих электродах выделение газа, на катоде процесс газообразования идет интенсивнее. Это связано с тем, что на катоде выделяется водород, количество которого 2 моль, а на аноде кислород с количеством 1 моль.

4. На обоих электродах выделение газа, почувствовали характерный запах хлора. На катоде образовался белый налет металлического цвета.

Объяснения:

Продукты электролиза зависят от электродного потенциала окислительно-восстановительных реакций, протекающих при электролизе.

На катоде восстанавливаются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наибольший.

По восстановительной активности все металлы можно разделить на три группы.

1 группа. (Cu, Ag, Au) – малоактивные металлы (φ>0).

Т.к. катионы этих металлов обладают более высокой окислительной спосбностью, чем ионы водорода Н+, на катоде при электролизе водных растворов соответсвующих солей осаждаются только эти металлы.

2 группа. (Mn, Zn, Fe, Sn) – металлы восстановление которых на катоде сопровождается выделением водорода. (-1< φ <0).

3 группа. (Ca, Na, Mg, Al) – металлы которые не могут быть восстановлены на катоде электролизом водных растворов их солей (φ<-1). При этом на катоде выделяется водород.

На аноде окисляются, в первую очередь те элементы, потенциал которых наименьший.

Ионы S2-, J-, Br-, Cl- окисляются в указанной последовательности в первую очередь, а затем кислород из воды.

Анион F- и анионы кислородсодержащих кислот в котрых центральный атом имеет высшую степень окисления: ((S042- ), (NO3- ), (CO3- ), (PO43- ), (MnO4- ), (ClO4- )) не окисляются. Вместо них на аноде окисляется растворитель – вода.

Заключение

Анализ научной и научно-популярной литературы свидетельствует о том, что процессы электролиза растворов и расплавов интересуют ученых и технологов в настоящее время, то есть данная тема не потеряла своей актуальности и практической значимости.

Электролиз широко используют в промышленности для выделения и очистки металлов, получения щелочей, хлора, водорода.

Аллюминий, магний, натрий, кадмий, кальций, берилий, титан получают только электролизом расплавов, т.к. потенциалы их выделения из водных ратворов более отрицательны, чем потенциал выделения водорода.

Очистку меди, никеля, свинца проводят целиком электрохимическим методом. Производство фтора основано на электролизе расплавленной смеси фторида калия и фтороводородной кислоты, хлора – при электролизе водных ратворов или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой степени чистоты получают электролизом водных растворов щелочей. Таким образом, с помощью электролиза удается осуществлять реакции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, которые в обычных химических процессах трудно достижимы.

Важной отраслью применения электролиза является защита металлов от коррозии: при этом электрохимическим методом на поверхность металлических изделий наносится тонкий слой другого металла (хрома, серебра, меди, никеля, золота) устойчивого к корозии.

Отличительной особенностью электролиза растворов или расплавов электролитов является возможность протекания на электродах совокупности конкурирующих химических реакций окисления и восстановления. Оказывает влияние на продукты электролиза и материал электродов.

При электролизе водных растворов электролитов окислительно-восстановительные процессы на катоде и аноде зависят от окислительной способности катионов и характера аниона электролита.

Процессы востановления и окисления на катоде и аноде определяются значениями электродных потенциалов частиц, принимающих участие в электролитических процессах. На катоде в первую очередь разряжаются те частицы, потенциал которых наиболее положителен, тогда как на аноде – частицы – потенциал котрых наиболее электроотрицателен. Кроме того, при протекании электролиза необходимо учитывать фактор электродного перенапряжения – поляризацию электрода, определяемую замедленным протеканием определенной стадии суммарного электродного процесса. В зависимости от природы замедленной стадии можно говорить о различных видах перенапряжения (концентрационное, реакционное, диффцзное).

В экспериментальной части своей работы нами были проведены процессы электролиза растворов ряда солей. Полученные продукты подтверждают основные теоретические положения процессов электролиза водных растворов электролитов и доказан факт влияния электродных потенциалов частиц, принимающих в нем участие, на состав конечных продуктов.

На основании проделанной работы можно сделать следующие выводы:

— Исследование процессов электролиза растворов и расплавов электролитов не потеряло своей актуальности и в настоящее время, т.к. не только обогащает теоретические положения об этом достаточно сложно физико-химическом явлении, но и позволяет определить перспективные направления практического использования этого процесса с целью получения целевых продуктов с заданными свойствами и качествами.

— Качественный состав конечных продуктов электролитических процессов определяется не только величиной электродного потенциала ионов, но и видом перенапряжения, возникающего при этом.

Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем

Литература:

1. Н.Л. Глинка/ Общая химия. г. Москва, 1985г. 250-253; 257-261с.

2. Н.В.Коровина. / Курс общей химии. Высш. шк., 1991. 378-380 с.

3. К.А.Третьяков / Методические указания к лабораторным работам по химии. Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 65-80с.

4. Боль А.К /. Методические указания для самостоятельной работы студентов по химии. Раздел «Основы электрохимии»; Свердл. инж.-пед.ин-т. Екатеринбург, 1995. 5-23с.

5. Т.Браун, Г.Ю.Лемей / Химия в центре наук --2, Мир, 1997. г.Москва. 432-440с.

6. И.П. Мухленов, А.Я. Авербух и др./ Важнейшие химические производства., «Высшая школа», г. Москва. 1990г. 217-225с.

Оглавление:

Введение

1.Теоритическое обоснование процессов электролиза 4

1.1.Законы Фарадея 9

1.2. Факторы от которых зависит электролиз 10

1.3.Электродный потенциал 13

1.4.Диафрагма 15

2.Количественное описание процессов электролиза 16

3.Применение в промышленность 17

3.1.Производство хлора и едкого натра 19

4.Экспериментальная часть 22

Заключение

Список литературы

Приложение

www.ronl.ru

Смотрите также

• 
  Реферат на тему фехтование
• 
  Пиломатериалы реферат 5 класс
• 
  Радио и телевидение реферат
• 
  Кора головного мозга реферат
• 
  Витамины группы в реферат
• 
  Съемные частичные протезы реферат
• 
  Реферат черепно мозговые нервы
• 
  Реферат принципы социальной работы
• 
  Реферат по эпосу калевала
• 
  Принципы социальной работы реферат
• 
  Некариозные поражения зубов реферат